溴系阻燃剂（BFRs）是全世界使用最广泛的阻燃剂之一，常被添加到电子电气制品、玩具、纺织品等产品中。据统计，BFRs在有机阻燃剂市场中的占比达到1/3。BFRs会对环境和人体健康造成负面影响，其中，五溴二苯醚和八溴二苯醚在2009年被列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》；2017年，十溴二苯醚被列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》。于是新型溴代阻燃剂（NBFRs）开始替代传统BFRs，且被大量使用。迄今为止，已有超过75种新型溴系阻燃剂被应用于市场，例如1，2-双（2，4，6-三溴苯氧基）乙烷（BTBPE）是八溴联苯醚（octa-BDEs）的替代品。然而，NBFRs已被证实其具有潜在的生物毒性，随着NBFRs的大量使用，许多NBFRs不可避免地被释放到环境中，通过食物和空气进入人体，从而对人体健康产生一定危害。因此准确测定NBFRs的含量具有重要的意义。

国内外有不少关于传统溴系阻燃剂检测的研究报道，而关于NBFRs检测方法的报道较少。目前NBFRs检测方法主要包括超高效液相色谱-串联质谱法、超高效液相色谱-三重四极杆质谱法、气相色谱-质谱法。应红梅等采用超高效液相色谱-串联质谱法对环境样品中四溴双酚A、三-(2，3-二溴丙基)异氰脲酸酯和3种六溴环十二烷异构体进行检测，能够实现5种化合物包括3种六溴环十二烷异构体的有效分离；陈书鑫等采用超高效液相色谱-三重四极杆质谱法同时分析沉积物中6种溴代阻燃剂，研究了区域水体沉积物中的2-乙基己基-四溴苯甲酸、三(2，3-二溴丙基)异氰脲酸酯、(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪、十溴二苯醚、六溴苯。陈英杰等用超临界CO2流体萃取气相色谱-质谱联用法测定软质阻燃聚氨酯泡沫中的2，2’，4，4’，5，5’-六溴联苯和1，2-二溴-4-（1，2-二溴乙基）环己烷（TBECH）。

笔者采用气相色谱-串联质谱技术测定电子电气制品中1，2-二溴-4-（1，2-二溴乙基）环己烷（TBECH）、五溴甲苯（PBT）、五溴乙苯（PBEB）、（2，3-二溴丙基）（2，4，6-三溴苯基醚）（DPTE）、1，2-双（2，4，6-三溴苯氧基）乙烷（BTBPE）、四溴邻苯二甲酸双（2-乙基己基）酯（TBPH）和三-（2，3-二溴丙基）异氰脲酸酯（TBC）7种新型溴系阻燃剂的检测方法，应用建立的方法对28个电子电气制品中7种新型溴系阻燃剂进行分析检测。该方法的灵敏度高、准确可靠，且该方法尚未见报道。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

气相色谱-串联质谱仪：7890A-7000C型，美国安捷伦科技公司。超声波发生器：AS20500A型，天津奥特赛恩斯仪器有限公司。冷冻粉碎装置：MM400型，德国Retsch公司。电子天平：BSA224S型号，感量为0.1mg，德国赛多利斯公司。1，2-二溴-4-（1，2-二溴乙基）环己烷(TBECH)、五溴甲苯(PBT)、五溴乙苯（PBEB）、（2，3-二溴丙基）（2，4，6-三溴苯基醚）（DPTE）、1，2-双（2，4，6-三溴苯氧基）乙烷（BTBPE）、四溴邻苯二甲酸双（2-乙基己基）酯（TBPH）标准物质：纯度（质量分数）均大于95%，上海安谱实验科技股份有限公司。三-(2，3-二溴丙基)异氰脲酸酯(TBC)标准物质：纯度（质量分数）为97.0%，美国AccuStandard公司。甲苯、异辛烷：分析纯，广州化学试剂厂。
电子电气制品：共收集24件电子电气制品，包括聚氯乙烯（PVC）、ABS树脂、聚苯乙烯（PS）3种塑料材质，各制品编号、材质、类型见表1。所有样品材质的鉴定均采用红外光谱法判定，PVC、ABS、PS空白塑料委托广东金发科技有限公司合成。

1.2 混合标准工作溶液的制备

1.2.1 单标标准储备液

称取TBECH、PBT、PBEB、DPTE、BTBPE、TBPH、TBC标准物质各50.0mg，分别用甲苯溶解并定容至50mL，配制成7种阻燃剂质量浓度均为1000μg/mL的单标标准储备液，分别置于棕色瓶中，于4℃冰箱内保存。

1.2.2 混合标准中间液

分别移取1.0mL7种阻燃剂的单标标准储备液于10mL容量瓶中，用甲苯定容至标线，配制成7种阻燃剂质量浓度均为100.0μg/mL的混合标准中间液。

1.2.3 系列混合标准工作溶液

采取空白塑料基体制备的基质溶液，逐级稀释已配制的混合标准中间液，摇匀，配制成7种阻燃剂的质量浓度均分别为0、5、20、50、100ng/mL的系列混合标准工作溶液。

1.3 样品前处理

1.3.1 粉碎

将电子电气制品样品剪碎至粒径小于5mm，装入冷冻粉碎钢瓶中，用液氮冷冻并粉碎样品至粒径小于1mm，粉碎时间为3min。

1.3.2 制备

精密称取2.0g（精确至0.1mg）已按1.3.1方法粉碎的样品粉末，置于50mL具塞锥形瓶中，加入8mL的甲苯溶液，超声提取20min，离心分离时间为10min，转速为3000r/min，在得到的上清液中加入1mL异辛烷溶液，沉淀杂质，收集有机相，重复萃取3次，氮吹后加入10mL甲苯溶液定容，通过0.22μm的有机滤膜后，转移至棕色气相进样瓶中，等待进一步分析。

1.4 仪器工作条件

1.4.1 色谱

色谱柱：ZB-5HT柱（15m×0.25mm，0.1μm，美国安捷伦科技公司）；升温程序：起始温度为120℃，保持1min，以15℃/min速率升至250℃，以30℃/min速率升至290℃，以4℃/min速率升至300℃，保持1min；进样口温度：300℃；进样体积：1μL；进样方式：不分流进样；载气：氦气，流量为1.2mL/min；色谱-质谱接口温度：310℃。

1.4.2 质谱

电离源：EI；电子能量：70eV；离子源温度：230℃；四级杆温度：150℃；溶剂延迟时间：2min；多反应监测模式：MRM模式，7种阻燃剂的MRM质谱参数见表2。

相关链接：异辛烷，环己烷，六溴环十二烷，十溴二苯醚

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