三、毒性与危害

原油污染环境造成的危害是多方面的。污染海洋的原油形成的大片油膜，可严重影响海水的复氧能力。海水中的溶解氧含量不足可导致水生生物缺氧死亡。鱼类、贝类等水生生物体表，海鸟的羽毛、翅膀被黏稠的油膜包绕后，活动能力受到很大限制，常因饥饿寒冷而死亡。鱼类的鳃部，海豚、海象的鼻孔，鲸鱼的喷水孔被原油黏附后可引起窒息死亡。原油污染海水可导致幼鱼畸形。原油中的芳香烃类化合物和含硫化合物还能使水生生物带有臭味。

据报道，当每升水含油量为0.01mg时，该水体的水生生物即可产生臭味。

原油污染土壤以后，除了堵塞土壤空隙、降低土壤渗透性以及破坏土质以外，还能在植物根部形成一层黏膜，阻碍根部呼吸和对水分、养分吸收，引起植物根部腐烂而死亡。

原油对人和动物的毒性取决于自身组成成分的种类、比例以及理化特性。产生的毒性作用是各组分毒性的综合结果。一般来说，含烷烃尤其是链烷烃高的原油，其蒸气具有麻醉和痉挛作用；芳香烃含量高的原油，易出现慢性中毒，有的还具有致癌作用。

高浓度石油蒸气引起小鼠急性中毒时可出现黏膜刺激、兴奋、呼吸困难、侧倒。马尔科夫石油饱和蒸气对小鼠的LC₅₀为227mg／L。

清理原油运输工具的工人，急性中毒时可出现支气管出血、肺水肿、大脑严重出血，也可引起死亡。

在油田和炼油厂工作的工人常出现头痛、易怒、易疲劳、失眠、眩晕、心区疼痛、四肢感觉异常、腱反射及骨膜反射中度增强、角膜反射减弱、嗅觉障碍、瞳孑L不对称、视野缩小，并有舌部震颤、手指震颤、多汗、立毛反应增强、持久性红色皮肤划纹病等。这些工人血液中往往白细胞中等程度减少、淋巴细胞相对增多、血小板减少、动脉血压降低、脉搏减慢、心脏收缩能力减弱，出现中等程度冠状动脉综合征。炼油厂工人中慢性胃炎发病率较高，易出现消化不良、胃酸降低、胃溃疡和十二指肠溃疡、肝功能失调、血液中胆固醇含量增高，也可出现甲状腺机能亢进、嗅觉障碍、萎缩性鼻炎、中度咽炎等。据报道，接触原油的妇女可出现卵巢机能减退、月经量减少等症状。接触原油的工人有些可出现皮肤干燥、刺激性鼻窦、色素沉着或持久性红斑、皮肤过度角化、毛囊炎和痤疮、毛细血管扩张、身体的裸露部位和遮蔽部位可出现疣状物，有的工人可患乳头瘤、血管瘤等。接触含硫石油还可导致皮肤干燥、脱屑、皲裂、多皱褶等。

四、原油的检测

测定水中原油的方法很多，如重量法、紫外法、红外法、荧光法、比浊法等。重量法是常用的分析方法，不受水样中油品种限制，但操作繁杂、灵敏度差、回收率低，只适用测定含油10～20mg／L以上的水样。紫外分光光度法操作简单、精密度好、灵敏度高，适用于测定含矿物油0.05～50mg／L的水样，但该方法代表性较差。非分散红外法适用于测定含油0.1～200mg／L的水样，结果可比性好，但非烃类有机物对测定可产生干扰。

(一)重量法

1、原理

以硫酸酸化水样，用石油醚萃取含矿物油水样，蒸除石油醚后，称其质量，求出含量，以mg／L表示。本方法适用于测定含石油类物质10～200mg／L以上的水样。

2、测定步骤

①在采样瓶上作一容量记号，将大约1L已经酸化(pH≤2)水样全部移至分液漏斗中，加入氯化钠(其量约为水样的8%)，用25mL石油醚洗涤采样瓶并转入分液漏斗中，充分振摇3min，静置分层并将水层放入原采样瓶内，石油醚层转入100mL锥形瓶中。用石油醚重复萃取水样两次，每次用量25mL，合并3次萃取液于锥形瓶中。

②向萃取液加入适量无水硫酸钠(加入至不再结块为止)，加盖后放置O.5h以上。

③用预先以石油醚洗涤过的定性滤纸过滤，收集滤液于100mL已烘干至恒重的烧杯中，用少量石油醚洗涤锥形瓶、硫酸钠和滤纸，洗液并入烧杯中。

④将烧杯置于(65土5)℃水浴上，蒸出石油醚。近干后再置于(65±5)℃恒温箱内烘干1h，然后放入干燥器中冷却30min，称量。

3、计算

式中：m₁——烧杯加油总质量，g；

        m₂——烧杯质量，g；

        V——水样体积，mL。

4、说明

①分液漏斗的活塞不要涂凡士林。

②采样瓶应为清洁玻璃瓶，用洗涤剂清洗干净(不用肥皂)。应定容采样，并将水样全部移入分液漏斗测定，以减少油类附着在容器壁上而引起误差。

③分离时，尽量使抽出物少带水分，以免造成脱水困难。

④萃取用力时间要足够，控制温度要严格，抽出物内忌带水分等是本试验的关键所在。否则，回收率将更加低，准确度就更差些。

⑤加入少量硫酸(一般认为，1L水样加2mL硫酸就可以了)的作用：一是破乳，二是水样pH≤2时，萃取效果比较好。

(二)紫外分光光度法

1、原理

石油及其产品在紫外光区有特征吸收，带有苯环的芳香族化合物，主要吸收波长为250～260nm；带有共轭双键的化合物主要吸收波长为215～230nm。一般原油的两个吸收波长为225nm及254nm。轻质油、炼油厂的油品可选225nm。以mg／L表示。

2、试剂配制

(1)标准油用经脱芳烃并重蒸馏过的30～60℃石油醚，从待测水样中萃取油品，经无水硫酸钠脱水后过滤。将滤液置于(65±5)℃水浴上蒸出石油醚，然后置于(65±5)℃恒温箱内赶尽残留的石油醚，即得标准油品。

(2)标准油储备溶液 准确称取标准油品0.100g溶于石油醚中，移入100mL容量瓶内，稀释至标线，储于冰箱中。此溶液每毫升含1.OOmg油。

(3)标准油使用溶液 临用前把上述标准油储备液用石油醚稀释10倍，此溶液每毫升含O.10mg油。

(4)脱芳烃石油醚 将60～100目粗孔微球硅胶和70～120目中性层析氧化铝(在150～160℃活化4h)，在未完全冷却前装入内径25mm、高750mm的玻璃柱内。下层硅胶高600mm，上面覆盖50mm氧化铝，将60～90⁰C石油醚通过此柱以脱除芳烃。收集石油醚于细口瓶中，以水为参比，在225nm处测定处理过的石油醚，透光率不应小于80％。

参考资料：环境中有毒有害物质与分析检测