6、允许偏差
两次平行测定结果的允许差＜0.20%。
7、注意事项
（1）普通过磷酸钙中含有游离酸，会使柠檬酸铵浸出液变成酸性，增加浸出磷量。因此必须先将试样中的水溶性磷浸出除去，然后再用微碱性柠檬酸铵溶液浸提构溶性磷。
(2)样品加水研磨后，应尽量过滤出上层清液，以防溶解于水中的Ca (H2PO4)2水解为CaHPO4。同理，接受滤液的容量瓶中必须预先加入5 mLHN03(1:1)。残渣不宜放置过久，其中的CaHPO4有可能转化为不溶于柠檬酸铵溶液的Ca3(PO4)2。
(3)磷钼酸喹啉可在HNO3或HCI介质中进行沉淀，但不宜在H2SO4介质中沉淀，因为钼酸钠在H2SO4介质中加热时会产生白色沉淀，从而使测定结果偏高。HNO3的适宜浓度为2mol·L-1～3mol·L-1，若浓度过低，沉淀不完全，测定结果偏低;而浓度过高，则在煮沸时会氧化消耗丙酮，且沉淀的物理性状亦变差。
(4)沉淀时需要有柠檬酸存在，其作用:①柠檬酸能与钼酸盐络合，从而降低钼酸根的浓度，可消除试液中的硅酸和喹啉柠酮试剂形成钼硅酸喹啉黄色沉淀［(C9H7N)4·H4SiO4·12Mo03]的干扰;但柠檬酸也不能太多以至过分降低钼酸根浓度又会使磷也不能生成沉淀；②可防止钼酸钠在煮沸时水解析出MoO3而使测定结果偏高，③有柠橡酸的存在，使磷钼酸铵沉淀的溶解度更大于磷钼酸喹啉沉淀的溶解度，从而免除有铵盐存在时的沉淀干扰。
(5)加入丙酮溶液，可改善磷钼酸喹啉沉淀的物理性状，使沉淀颗粒增大、疏松、不粘附杯壁，容易过滤和洗涤;同时，丙酮还可以消除铵盐生成磷钼酸铵黄色沉淀的干扰。
(6)加入沉淀剂后，继续煮沸30s，不必搅拌，以防沉淀物结块而不易洗涤;要以文火加热，以防暴沸溅出;当含磷量较低时(如试剂空白试验)，加热煮沸时间以1min～3min为宜。
(7)磷钼酸喹啉沉淀组成与烘干时的温度有如下关系。低于155℃时，沉淀组成为(C9H7N )3·H3PO4·12MoO3· H2O; 155oC～370oC时，沉淀组成为(C9H7N )3·H3PO4·12MoO3，高于370℃时，沉淀会分解为P2O5·24MoO3。由于(C9H7N )3·H3PO4·12MoO3· H2O,PO4 MoO3组成稳定，在180℃时即易烘干至恒重，所以常以此为称量形式。烘干时应先将坩埚底部的水分擦干后再移入干燥箱，以防坩埚因骤热破裂。
(8)洗净坩埚中的沉淀，可先用水冲洗，残留部分用氨水((1:1)浸到黄色消失，再用水冲冼，最后用热蒸馏水洗净，烘干备用。
四、磷钼酸喹啉容量法
1、方法原理
过磷酸钙中磷的形态主要是水溶性的磷酸一钙以及少量的磷酸二钙和磷酸三钙。因此过磷酸钙中有效磷(P2O5)的测定，应先用水浸提〔水溶性磷(P2O5)]，残留物再用微碱性柠檬酸铵溶液浸提〔枸溶性磷(P2O5)]，将两种浸出液合并，测得的含磷量即为有效磷(P2O5)。
但将沉淀过滤，洗净所吸附的酸液后，溶于过量的碱标准溶液中，再用酸标准溶液回滴多余的碱溶液。溶解反应如下：

2、仪器及设备
有柄瓷蒸发皿(75mL或100mL);恒温水浴锅;4号玻璃砂芯坩埚(30mL);真空泵，电热干燥箱。
3、试剂
（1）硫酸标准溶液[C( H2SO4)=0.1mo1•L-1]:量取2.8mL浓硫酸(H2SO4,p≈1.84g•mL-1分析纯)，缓缓注入水中，用水定容至1L。
（2）甲基红指示剂:溶解0.10g甲基红于100 mL乙醇[ω(CH3CH2OH=95%，化学纯)〕中。
（3）微碱性柠檬酸铵溶液(彼得受溶液)：
1L溶液中含173g未风化的结晶柠檬酸(C6H8O7•H20，化学纯)和42g氨态氮(NH3-N)，相当于51g氨(NH3),溶液pH9.6左右。配制时先计算1L彼得曼溶液需用氨水(2:3)［将2份体积浓氨水(NH4OH,p≈0.88 g•mL-1，分析纯)和3份体积水混合〕的体积(经验是540 mL)。由于氨水试剂浓度容易变化，应预先将氨水((2∶3)溶液稀释。用移液管吸取10mL氨水((2:3)移入预先盛有400mL～450 mL水的500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。吸取两份各为25. 00 mL稀释液分别移入预先加有25mL水的250mL三角瓶中，加2滴甲基红指示剂，用硫酸标准溶液滴定至红色。计算1L氨水含氮的g数:

4、操作步骤
（1）有效磷的浸提：用称样瓶减量称取过磷酸钙样品2.500g,置于75mL蒸发皿中，用粗玻璃棒将试样研碎，加25mL水再研磨2min～3min,将上清液倾注过滤于预先加入5mL HNO3(1:1)R的250 mL容量瓶中。继续用水同样处理残渣3次，然后将残渣全部洗入滤纸上，并用水淋洗残渣至容量瓶内滤液达200L左右为止，用水定容，摇匀，即为浸出液I〔水溶性磷(P2O5)浸出液]。
将上述带试样残渣的滤纸轻轻卷紧，移入另一个250mL容量瓶中，加入100mL彼得曼溶液，盖上瓶塞，剧烈振荡至滤纸碎成纸浆，将容量瓶置于60oC±1oC恒温水浴中，保温lh。
开始时每隔5min振荡容量瓶1次，振荡3次后再每隔15min振荡1次，取出冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。用干滤纸和干燥器皿过滤，弃去最初混浊滤液，所得滤液为浸出液Ⅱ[枸溶性磷(P2O5)浸出液〕。
（2）有效磷的测定：有效磷的测定用移液管分别吸取10mL～20mL(P2O5小于20mg)浸出液I和浸出液Ⅱ一并放入400mL烧杯中，加入10mL HNO3(1:1)溶液，用水稀释至100mL，加热至近沸，加入35 mL喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，用文火加热煮沸30s，取下，冷却至室温，用预先烘干至恒重的4号玻璃坩埚抽气过滤，先将上层清液滤完，然后用倾泻法洗涤沉淀1次～2次(每次约用25mL水)，最后将沉淀移人坩埚中，再用水继续洗涤约3次～4次，将坩埚连同沉淀置于180℃士2oC烘箱内，待温度达到180℃后烘干约45 min，移入干燥器中冷却，称重。直至生成沉淀，过滤、洗涤，最后取滤液20mL,加1滴混合指示剂和2滴～3滴氢氧化钠溶液[c(NaOH)=0.1mot•L-1］，至旅液呈紫色为止，弃去滤液。将沉淀连同坩埚(或滤纸)一起移入原生成沉淀的烧杯中，加100 mL无CO2水（必要时可用热水)再加氢氧化钠标准溶液(试剂1)充分搅拌至沉淀完全溶解，记取氢氧化钠溶液准确体积，再过量10mL，加1mL混合指示剂，用盐酸标准溶液(试剂2)滴定至溶液从紫色经灰蓝色转变为黄色，即为终点。
（3）空白试验。除不加试样外，按有效磷的浸提：用称样瓶减量称取过磷酸钙样品2.500g,置于75mL蒸发皿中，用粗玻璃棒将试样研碎，加25mL水再研磨2min～3min,将上清液倾注过滤于预先加入5mL HNO3(1:1)R的250 mL容量瓶中。继续用水同样处理残渣3次，然后将残渣全部洗入滤纸上，并用水淋洗残渣至容量瓶内滤液达200L左右为止，用水定容，摇匀，即为浸出液I〔水溶性磷(P2O5)浸出液]。
参考资料：土壤农业化学分析方法