六、操作步骤

1、称样

供试肥料必须先过0.5mm筛(较潮湿的混合肥料可过1mm筛)。对混合肥料而言，称取总含氮(N)最不大于235mg、硝态氮不大于60mg的样品0.5g～1g，含硝态氮的放入1000mL的磨口圆底烧瓶，不含硝态氮的放入500mL三角烧瓶，磷酸一、二铵称取5g，放入250mL容量瓶;硝酸磷肥，称取0.5g～1g，放入1000mL圆底烧瓶。均精确到0.00019g。

2、试样处理

混合肥料：除了仅含铵态氮棍合肥可直接蒸馏滴定外(只需加10mL氢氧化钠溶液，试剂7)，其他形态的氮肥按下列规定进行试样处理。

(1)仅含硝态氮的肥料

加水35mL，放置10min，其间缓缓转动几次，使所有硝酸盐溶解。加1.2g铬粉，7.0 mL盐酸，在室温下放置5min～10min,里1000mL圆底烧瓶于通风橱内已预先调节至通过7 min～7.5 min沸腾试验的加热装置上。加热4.5min，冷却。

(2)尿素和石灰氮肥料

加入1.5g氧化铝后，将三角烧瓶放入通风橱中，小心加入25 mL浓硫酸，于烧瓶顶插上小漏斗，将其置于电炉上加热。至硫酸督浓的白烟，以后保持15min，冷却至室温。

(3)不含硝态氮但含有机态氮的肥料

将500mL三角烧瓶放入通风橱中，加22g消化触媒混合物和1.5g氧化铝，小心加入30mL浓硫酸，于烧瓶颈插上小漏斗,将其置于电炉上加热消煮，直至溶液透明(约需60min)。

(4)不仅含硝态氮同时含有机态氮的肥料

先按((1)再按(3)操作。

磷酸一、二铵肥料：在量瓶中加人10mL盐酸溶液((1:1)，与样品充分混匀后加入190 mL的水，将量瓶放入振荡器中振荡30min，用水定容，混匀，用于滤纸过滤，弃去最初部分滤液。

硝酸磷肥：除了仅含铵态氮棍合肥可直接蒸馏滴定外(只需加10mL氢氧化钠溶液，试剂7)，其他形态的氮肥按下列规定进行试样处理。

3、蒸馏滴定

（1）混合肥料和硝酸磷肥

将上述未经还原的试液，用水全部转移至1000mL圆底烧瓶中，经还原的直接接到燕馏装置上进行蒸馏，加水至总体积达350mL，加7粒～8粒玻璃珠。移取30mL～50mL硫酸标准溶液(试剂9)放于接受瓶中。往接受瓶中加4滴～5滴混合指示剂溶液，装上接受瓶，如溶液太少，可加入适量水于接受瓶中。

经过消煮或水解的样品，注入至少120mL氢氧化钠溶液(试剂7)，若样品仅经过还原，则只需加20mL氢氧化钠溶液(试剂7),漏斗中保留约2mL氢氧化钠溶液并加约20 mL水。加热使内容物沸腾，逐渐加大火力，使内容物激烈沸腾。蒸馏期间，烧瓶内容物应保持碱性。至接受瓶内溶液达250mL～300mL后，将接受瓶取下，用pH试纸检查馏出液的pH，若呈碱性，则继续蒸馏5min，再检查，直至馏出液pH在7以下，移去热源。

从冷凝管上取下防溅球管，用少量水冲洗冷凝管和扩大球泡内部及导管下端外部，收集洗液于接受瓶中。用氢氧化钠标准溶液(试剂 18)滴定剩余的酸至溶液呈灰绿色。

（2）磷酸一、二铵

吸取25mL滤液于1000 mL圆底蒸馏瓶中。加15mL氢氧化钠溶液(试剂7)。用硫酸标准溶液〔试剂11〕吸收，用氢氧化钠标准溶液未经还原的试液，用水全部转移至1000mL圆底烧瓶中，经还原的直接接到燕馏装置上进行蒸馏，加水至总体积达350mL，加7粒～8粒玻璃珠。移取30mL～50mL硫酸标准溶液(试剂9)放于接受瓶中。往接受瓶中加4滴～5滴混合指示剂溶液，装上接受瓶，如溶液太少，可加入适量水于接受瓶中。

测定样品的同时，按同样的操作步骤做空白试验。

4、回收率测定

称取新制备(烘干)的含氮约100mg的硝酸铵，和测定试样相同的条件进行测定。并计算回收率。

七、结果计算

式中: ω(N)——试样中氮的质量分数，%;

V₁——空白试验(50mL硫酸溶液)消耗氢氧化钠的体积,mL;

V₂——测定时消耗氢氧化钠的体积,mL;

c——氢氧化钠标准溶液的浓度，mol·L^-1;

14.01——氮的摩示质量,M(N)=14.Olg·mol^-1;

ts——分取倍数;

10^-3——将mL换算成L的系数;

m——试样质量，g。

平行测定结果的绝对差值应符合下表：

参考资料：土壤农业化学分析方法