以上结果说表明该方法精密度高,重复性好。同时,选择水基胶S-1样品进行加标回收实验,测得其K、Na的回收率分别为102.6%和104.6%,能够满足分析要求。
4、应用
任意选取水基胶样品A、B和C,采用本方法测定烟用水基胶中钾、钠含量。从表4中可以看出,不同水基胶样品中K、Ka含量存在差异。
三、不确定度评价
1、不确定度的来源分析
通过烟用水基胶中K、Na含量的分析过程,不确定度来源主要由样品的称取、定容和测定等因素组成。
2、样品称量引入的不确定度ured(m)
天平校准和分辨率是样品称量引入不确定度的主要来源。根据计量检定证书,由最大允许误差和分辨率引入的误差分别为土0.5mg和0.05mg。样品的称量为0.2996g,按照均匀分布考虑,那么样品称重引入的不确定度Ured(m)为:
3、样品定容引入的不确定度 Ured(C)
由于实验中所使用的定容瓶为塑料制品,不确定度是根据容积的标准偏差计算得到。经测量50mL容量瓶的标准偏差为0.16mL。样品定容引入的不确定度Ured (V) :
4、样品浓度测量引入的不确定度Ured (C)
(1)标准 储备液引人的不确定度Ured (C1)
由标准储备液证书得知其不确定度Ured (C1) 为0.5%。
(2)标准工作溶液配制引人的不确定度Ured (C2)
在配制标准工作溶液时,共使用了1mL移液管5根,5mL移液管2根和7个50mL容量瓶,这些都是产生不确定度的因素。根据检定证书和JJG196- 1990《常用玻璃器皿》,标准工作溶液配制引入的不确定度Ured (C2) :
(3)标准曲线拟合引入的不确定度Ured (C3)
标准曲线拟合引入的不确定度按以下公式计算:
式中:Ured (C3)表示标准曲线拟合产生的相对不确定度; Co 为待测样品浓度的平均值: SR为标准曲线的剩余标准偏差; K为标准曲线斜率; n为标准溶液总测量次数; p为待测样品的重复测量次数;为标准曲线各点浓度的平均值; Ci为各标准溶液浓度值。
基于以上数据,不确定度Ured (C3)和合成样品浓度测量引入的不确定度Ured (C)的结果如表5所示。
5、样品重复性测定引入的不确定度:Ured (rep)
对水基胶样品S-1进行6次独立测定,并计算其平均值R和标准偏差S,那么样品重复性测量引入的不确定度Ured (rep)=S/R, K为Ured (rep)= 0.016,Na为Ured (rep)=0.024。
6、合成标准不确定度Ux
水基胶中K、Na含量的合成标准不确定度可以根据下式计算:
然后,表6总结了水基胶样品S-1中K、Na含量的各个不确定度。
7、扩展不确定度U
当置信水平为95%,k=2时,水基胶中K、Na的扩展不确定度分别为U=2Ux;=0.22g/kg和0.10g/kg。因此,水基胶样品S-1中K、Na含量分别表示为(0.88土0.22)g/kg和(0.21 ±0.10)g/kg。
四、结论
本文建立了电感耦合等离子体质谱法快速测定烟用水基胶中K、Na含量的方法。在k=2,置信水平为95%时,K、Na测量结果的不确定度分别为0.22g/kg和0.10g/kg。通过分析测量过程,影响结果的不确定度因素从高到底依次是样品浓度测量、样品重复性测量、样品称量、样品定容。其中,标准曲线拟合在样品浓度测量中的贡献最大。因此,控制好标准曲线的相关性,优化实验过程中标准溶液的配制,这些都是降低不确定度的主要途径。
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