二、四苯硼季铵盐容量法

1、方法原理

在钾肥试液中准确加入一定量过量的四苯硼钠标准溶液，生成四苯硼钾沉淀，经过滤后，溶液中剩余的四苯硼钠在碱性条件下用季铵盐标准溶液滴定。季铵盐(如溴代十六烷基三甲胺)与四苯硼阴离子作用，生成难溶于水的白色沉淀四苯硼季营建，溶解度比四苯硼钾还小，其反应:

以达旦黄为指示剂，过量1滴季铵盐能与达旦黄生成有色盐，由黄变成粉红色即为终点(或用溴酚蓝作指示剂，由紫变成蓝色为终点)。由净消耗于沉淀钾的四苯硼钠的量即可计算钾量。

2、仪器及设备

半微量滴定管(10mL)，坩埚式滤器(玻璃砂芯坩埚,G₄，);真空泵。减压抽气过滤装置(抽气瓶500mL或1000mL)，电热干燥箱。

3、试剂

（1）EDTA二钠盐溶液[p(C₁₀H₁₄O₈N₂Na₂·2H₂0)=50g·L^-1]:溶解5gEDTA二钠盐(分析纯)子水中稀释至100mL。

（2）达旦黄指示剂:称取0.04g达且黄，溶解于100mL水中。

（3）钾(K)标准溶液[p(K)=1000mg·L^-1]:称取0.9535g预先经105℃烘干的KCI(或1.2931g KNO₃，或1.1142g K₂SO₄)溶于水中，移入500mL容量瓶中，用水定容，摇匀，即为1000mg·L^-1K标准溶液。

（4）四苯硼钠(简称NaTPB)标准溶液: 四苯硼钠(简称NaTPB)溶液｛p[NaB(C₆H₅)₄]=15g·L^-1｝:称15g四苯硼钠[NaB(C₆H₅)₄，分析纯〕溶于400mL水中，加10g氢氧化铝，摇匀10 min，用紧密滤纸过滤。滤液在开始时如呈混浊，必须反复过滤至澄清为止。全部滤液收集于lL容量瓶中，加2mL氢氧化钠溶液 (试剂1)，边加边摇动，最后稀释至刻度。此溶液每mL大致可沉淀1mgK。

（5）溴代十六烷基三甲铵(简称CTAB)溶液:称取0.80g CTAB{[CH₃(CH₂)₁₅(CH₃)₃N]Br｝，用5mL乙醇[ψ(C₂H₅OH)=95%，化学纯〕溶解，加水稀释至100mL,贮于棕色瓶中。此溶液在室温低于18℃时易析出白色沉淀。可以加热至30^oC-40^oC使溶解，再冷至约20℃使用。

(6)试剂标定

NaTPB的标定:准确吸取钾标准溶液(试剂3)5.00mL于100mL容量瓶中，加水稀释至约50mL，加3mL氢氧化钠溶液[p(NaOH)=2008 " L^-1],5mL甲醛溶液，在不断搅拌下准确加入NaTPB 10.00 mL，用水稀释至刻度，摇匀。放置20min，用慢速滤纸过滤于干的150 mL三角瓶中，弃去最初的滤液。

4、操作步骤

（1）样品溶解：钾的测定吸取试液50mL(含K 10mg-20mg)于250mL烧杯中，加ty EDTA溶液[p(C₁₀H₁₄O₅N₂Na₂·2H₂O)=50g ·L^-1]10mL。

（2）钾的测定吸取含有约40 mg K₂0的滤液(K₂O含量50%，吸取15.0mL; K₂0含量45%，吸取20.0mL;K₂O含量33%，吸取25.0mL于200 mL烧杯中，用水稀释至50mL，加10 mL EDTA溶液(试剂2)和2滴酚酞指示剂(试剂6)，逐滴加入NaOH溶液(试剂1)至红色出现并过量1 mL。加5 mL甲醛溶液(试剂3)，如果红色褪去，再加几滴氢氧化钠溶液至再出现红色，盖上表面皿，置于沸水浴上加热15 min，使溶液始终保持红色。取下冷却片刻，趁热在不断搅拌下逐滴加入30mL四苯硼钠溶液(试剂4)，继续搅拌1min，在流水下迅速冷却至室温，静置15min使沉淀陈化。

通过预先在120℃±2^oC下干燥至恒重的玻璃砂芯坩埚抽气过滤，先过滤上层清液，以四苯硼钠洗涤液(试剂5)用倾泻法反复洗涤沉淀5次～7次，每次用洗涤液约5mL，转移沉淀至坩埚中，用少量洗涤液洗烧杯内壁、柑涡壁及沉淀，最后用水洗涤3次，每次用水约5 mL。抽滤干后，将盛有沉淀的用祸底部用吸水纸吸干，置于120℃±2℃的干燥箱中，待温度恒定后干操90min，取出稍冷后放入干燥器内冷却、称重，必要时再烘30min，称至恒重(两次称重之差小于0.0003g)。

（3）钾的测定：吸取试液10.00mL～20.00 mL(约含K₂O2mg)于50mg容量瓶中，用水定容，摇匀后，在火焰光度计上测定。记录检流计读数，从工作曲线查得测定试液的钾（K₂0）质量尝试（mgL^-1）。

(4)工作曲线绘制：工作曲线绘制根据配制含钾(K₂0)10mg·L^-1,20mg·L^-1,30mg·L^-1,40mg·L^-1,50 mg·L^-1,60 mg·L^-1,的系列标准溶液的需求，准确吸取不同量的钾标准溶液(K₂O，1000mg ·L^-1)于6个50mL容量瓶中，每个标准各加试剂空白溶液2mL～5 mL，用水定容。在火焰光度计上测定，绘制工作曲线。

5、结果计算

式中: ω(K₂O)——钾肥中钾（K₂O)的质量分数，%；

P——测得试液中钾(K₂O)的质量浓度，mg ·L^-1；

ts——分取倍数，

m——试样质量, g；

10⁶——将mg换算成g及将mL换算成L的除数。

参考资料：土壤农业化学分析方法