一、四苯硼质量法

1、方法原理

钾肥经水溶解后，用甲醛消除样液中铵离子的干扰，加入乙二胺四乙酸二钠以络合其他微量阳离子。在微碱性溶液中K⁺与四苯硼阴离子反应生成四苯硼钾白色沉淀。反应式:

此沉淀溶解度很小(水中溶解度为1.8×10^-5 mol·L^-1)，组成恒定，分子量大，换算因数小，热稳定性高(265^oC分解)。

2、仪器及设备

坩埚式滤器(玻璃砂芯坩埚,G₄，30 mL图33-1);真空泵。减压抽气过滤装置(抽气瓶500mL或1000mL，图33-2)，电热干燥箱。

3、试剂

（1）氢级化钠溶液[P(NaOH)=200g·L^-1〕:称20.0gNaOH(不含钾，分析纯)，用水溶解后稀释至100mL。

（2）乙二胺四乙酸二钠盐(简称EDTA)溶液[P(C₁₀H₁₄O₈Na₂·2H₂O)=40g·L^-1]:称4.0g EDTA 二钠盐(C₁₀H₁₄O₈Na₂·2H₂O，分析纯)，用水溶解稀释至100mL。

（3）甲醛溶液[ω(HCHO) ≈36%，分析纯〕。

（4）四苯硼钠(简称NaTPB)溶液｛p[NaB(C₆H₅)₄]=15g·L^-1｝:称15g四苯硼钠[NaB(C₆H₅)₄，分析纯〕溶于400mL水中，加10g氢氧化铝，摇匀10 min，用紧密滤纸过滤。滤液在开始时如呈混浊，必须反复过滤至澄清为止。全部滤液收集于lL容量瓶中，加2mL氢氧化钠溶液 (试剂1)，边加边摇动，最后稀释至刻度。此溶液每mL大致可沉淀1mgK。

（5）四苯硼钠洗涤液:1体积的四苯硼钠溶液《试剂4)用10体积水稀释。

（6）酚酞指示剂:0.5g酚酞溶解在100mL乙醇[ω(CH₃CH₂OH)=95%，化学纯]溶液中。

4、操作步骤

（1）溶解样品：称取灰肥样品((1mm)1.0000g，放入100mL高型烧杯中，加少量水湿润，盖上表面皿，小心滴加浓盐酸(HCI,p=1.19g·mL^-1，分析纯)) 5mL(注意防止激烈反应气泡溅出)，待反应微弱后加水15mL,煮沸30min(在煮沸过程中注意加水以保持液面高度)。取下冷却，加水数毫升，用中速滤纸过滤于250 mL容量瓶中，用水洗涤烧杯及表面皿，并把全部残渣转移至滤纸上，再用水洗涤残渣及滤纸数次，用水定容。

(2)钾的测定吸取试液50mL(含K 10mg-20mg)于250mL烧杯中，加ty EDTA溶液[p(C₁₀H₁₄O₅N₂Na₂·2H₂O)=50g ·L^-1]10mL。

（3）钾的测定吸取含有约40 mg K₂0的滤液(K₂O含量50%，吸取15.0mL; K₂0含量45%，吸取20.0mL;K₂O含量33%，吸取25.0mL于200 mL烧杯中，用水稀释至50mL，加10 mL EDTA溶液(试剂2)和2滴酚酞指示剂(试剂6)，逐滴加入NaOH溶液(试剂1)至红色出现并过量1 mL。加5 mL甲醛溶液(试剂3)，如果红色褪去，再加几滴氢氧化钠溶液至再出现红色，盖上表面皿，置于沸水浴上加热15 min，使溶液始终保持红色。取下冷却片刻，趁热在不断搅拌下逐滴加入30mL四苯硼钠溶液(试剂4)，继续搅拌1min，在流水下迅速冷却至室温，静置15min使沉淀陈化。

通过预先在120℃±2^oC下干燥至恒重的玻璃砂芯坩埚抽气过滤，先过滤上层清液，以四苯硼钠洗涤液(试剂5)用倾泻法反复洗涤沉淀5次～7次，每次用洗涤液约5mL，转移沉淀至坩埚中，用少量洗涤液洗烧杯内壁、柑涡壁及沉淀，最后用水洗涤3次，每次用水约5 mL。抽滤干后，将盛有沉淀的用祸底部用吸水纸吸干，置于120℃±2℃的干燥箱中，待温度恒定后干操90min，取出稍冷后放入干燥器内冷却、称重，必要时再烘30min，称至恒重(两次称重之差小于0.0003g)。

（4）空白试验在测定试样的同时，除不加试样外，按同样的操作步骤，同样的试剂和用量，进行平行操作。

5、结果计算

式中: ω(K₂O)——钾肥中钾(K₂O)的质量分数，%;

m₁——四苯硼钾沉淀质量，g;

m₀——空白试验四苯翻钾沉淀质且，g;

m——试样质量，g;

ts——分取倍数;

0.1314——四苯硼钾〔KB(C₆H₅)₄］换算为K₂O的系数。

本法操作中V-沉淀时所取试液体积为50mL，试液总体积为250mL。

参考资料：土壤农业化学分析方法