吸取40.00mL滤液于150 mL三角瓶中，加入达旦黄指示剂6滴～8滴，用CTAB标准溶液滴定至由黄色变为粉红色终点。计算NaTPB标准溶液的滴定度(T)。

式中:T——每mL NaTPB溶液相当于K的mg数；

A——吸取钾(K)标准溶液休积,mL;

P——钾标准溶液的浓度mg·L^-1;

V——所用NaTPB标准溶液体积,mL;

V₁——滴定用去CTAB溶液体积,mL;

2.5——沉淀时总体积/吸取旅液体积=100/40;

R——每mLCTAB溶液相当于NaTPB的体积,mL。

(2)CTAB与NaTPB溶液的体积比(R):吸取5.00 mL NaTPB标准溶液于150 mL三角瓶中，加50 mL水，1mL氢氧化钠溶液[p(NaOH)=200g·L^-1],2.5mL甲醛溶液，摇匀后，加达旦黄指示剂6滴～8滴，用半微量滴定管滴加CTAB标准溶液至试液呈现粉红色为终点。

计算每mLCTAB相当于NaTPB的mL数:

R=NaTPB ml数/CTAB ml数

（7）其余试剂:

①氢级化钠溶液[P(NaOH)=200g·L^-1〕:称20.0gNaOH(不含钾，分析纯)，用水溶解后稀释至100mL。

②乙二胺四乙酸二钠盐(简称EDTA)溶液[P(C₁₀H₁₄O₈Na₂·2H₂O)=40g·L^-1]:称4.0g EDTA 二钠盐(C₁₀H₁₄O₈Na₂·2H₂O，分析纯)，用水溶解稀释至100mL。

③甲醛溶液[ω(HCHO) ≈36%，分析纯〕。

④四苯硼钠(简称NaTPB)溶液｛p[NaB(C₆H₅)₄]=15g·L^-1｝:称15g四苯硼钠[NaB(C₆H₅)₄，分析纯〕溶于400mL水中，加10g氢氧化铝，摇匀10 min，用紧密滤纸过滤。滤液在开始时如呈混浊，必须反复过滤至澄清为止。全部滤液收集于lL容量瓶中，加2mL氢氧化钠溶液 (试剂1)，边加边摇动，最后稀释至刻度。此溶液每mL大致可沉淀1mgK。

⑤四苯硼钠洗涤液:1体积的四苯硼钠溶液《试剂4)用10体积水稀释。

⑥酚酞指示剂:0.5g酚酞溶解在100mL乙醇[ω(CH₃CH₂OH)=95%，化学纯]溶液中。

4、操作步骤

（1）样品溶解：用减量法称取磨细(0.5 mm)的试样2.500g于250 mL烧杯中，加100 mL水，在电炉上缓级煮沸15min，转移到500 mL容量瓶中，混匀，冷却至室温，用水稀释至刻度。通过干燥滤纸和漏斗过滤。弃去最初几毫升滤液。吸取100mL滤液于另一250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，供测钾用。

（2）制备的钾肥试液5.00mL～10.00mL(约含K5mg～7mg)于100 mL容量瓶中，加入5mL EDTA溶液，摇匀，加2 mL甲醛溶液，在不断搅拌下，用吸管或滴定管慢慢滴入10.00mLNaTPB标准溶液，放置5min后，立即用氢氧化钠溶液[p(NaOH)=200g·L^-1调节试液pH在8～10 (约3 mL，可用广泛pH试纸检查)。用水定容，充分摇匀，放置10min，用慢速滤纸过滤于干燥三角瓶中，弃去最初滤液。

吸取滤液40. 00mL于150 mL三角瓶中，加入达旦黄指示剂6滴～8滴，用CTAB标准溶液在半微量滴定管中滴定多余的NaTPB，至试液呈现粉红色为终点。

（3）空白试验不加试样。

5、结果计算

ω(K₂O)= ω(K) ×1.2046

式中: ω(K)——钾肥中钾(K)的质量分数，%，

ω(K₂O)——钾肥中钾(K₂O)的质量分数，%;

V——滴定试样液用去CTAB体积，mL;

V₀——滴定空白用去CTAB体积, ml;

2.5——沉淀时总体积/吸取滤液体积= 100/40；

R——每mLCTAB相当于NaTPB mL数;

T——每mLNaTPB溶液相当于K的质量，mg·mL^-1;

ts——分取倍数;

10^-3——将mg换算成g的系数;

m——样品质量，g。

6、允许偏差

两次平行测定结果的允许差＜0.2%。

7、注意事项

(1)NaTPB溶液在碱性介质中虽较稳定，但每隔一周仍需标定一次。

(2)为提高准确度，吸取试液的钾量和加入的NaTPB量，最好与标定NaTPB时相近。按规定，2.5g钾肥试样，定容500mL，又稀释2.5倍。若为KNO₃试液可吸取10.00 mL约含K7.7 mg;若为KC1吸取5.00mL，约含K5.3mg，若为K₂SO₄可吸取5.00mL，约含K4.5 mg。可供吸取试液时参考。

(3)加入NaTPB溶液的量不宜过量太多，以免回滴时CTAB用量过大，沉淀亦过多以致影响操作和滴定终点观察。CTAB用量以少于10mL为宜，因此NaTPB用量按理论量的1.5倍～2倍已足够。

(4)4K[B(C₆H₅)₄]沉淀可在酸性或碱性条件下进行，但碱性过强会使沉淀颗粒过细，不利于过滤。在pH8.5～pH10.5范围内达旦黄指示剂终点最敏锐，而且滴定过程中生成的乳白色沉淀开始凝聚成球状时，预示滴定终点快到。

(5)也可用溴酚蓝指示剂，终点由紫变蓝色。配法:0.08g澳酚蓝溶于3mL NaOH溶液［c(NaOH)=0.1mol·L^-1]中，用水稀释至100 mL。

参考资料：土壤农业化学分析方法