能力验证是通过实验室间的比对来确定实验室检测能力的活动，通过能力验证，可使实验室了解分析项目的整体水平和自己所处的位置，有利于找差距，进一步提高自身技术能力和管理水平。小析姐分享了一位行业大咖对农残检测的经验教训，梳理了一下，分享给大家，希望对大家有所帮助。

样品发放模式

1. 标液：2008年与2020年发放能力验证样品时，发放了标液，标液浓度为2.0ug/mL，其它年不发标液，让自己配制标液。
2. 样品数量：一般为一个空白样品，两个平行样品，但2018年发放时，只发一个空白样品，一个样品，这个样品要做平行样，要从这个样品中称取两回样，进行平行样品测定。2008年与2020年一样，有4个样品，其中1个空白样品，3个平行样品。

考试项目及含量

能力验证的项目逐年增加，从2008年10种农残到现在的90多种农残，从单一标准NY761到今年8个检测标准，仪器从单一气相色谱仪到气相、液相、气质联用、液质联用等。可以说难度也在逐年增加，能够使用不同仪器来完成，也成了对实验人员操作技能的考试。

1. 考试时间：能力验证时间大多集中年初，年中、国庆左右，每年2-3月份出现4次，6月份出现3次，9-10月份出现2次。因此每年过了年，大家都要早做准备，能力验证要来了。
2. 考试项目：从表2来看，农残的考试项目有机磷是甲胺磷、磷胺、甲拌磷、甲基对硫磷、二嗪磷、马拉硫磷、水胺硫磷、杀螟硫磷、甲基异柳磷、伏杀硫磷、甲拌磷亚砜、三唑磷、敌敌畏、毒死蜱等，其中杀螟硫磷3次，甲胺磷2 次，二嗪磷2 次，甲基对硫磷2 次，三唑磷2次，毒死蜱2次，其余均为1次；有机氯及菊酯类多是甲氰菊酯、氰戊菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、异菌脲、联苯菊酯、氟氯氰菊酯、α-666、γ-666、溴氰菊酯、三唑酮等。其中三氟氯氰菊酯4次，异菌脲3次，氰戊菊酯2次，甲氰菊酯2次，其余1次等。
3. 含量：最低含量是0.042，最高点是0.45，0.10与 0.20出现的次数最多，分别为11次与10次，0.14-0.16出现9次，0.30-0.40出现4次，0.050出现3次。低含量的项目是666，因为它响应值很高，添加量很小，出峰就很好。高含量的是甲拌磷亚砜、治螟磷等，可能与响应值不高有关系。

能力验证的经验分享

• 评价参加实验室的检测能力，通常用Z比分数进行评价。
• Z值的绝对值小于等于2，满意、通过；
• Z值的绝对值大于等于3，不满意、不通过；
• Z值的绝对值小于3大于2，可疑。

随着能力验证的项目与难度逐年增加，做能力验证时以下几点要注意：

1、仪器

• 色谱柱：要特意准备一支新的色谱柱，只做能力验证，每次能力验证都用它，用了几次后，转成检测任务的柱子，这样不浪费。因为柱子是干净的，所以不易出现污染后的各种不正常数据。
• 进样口：进样口要保持干净，能力验证时，用新的进样垫，用新的衬管与新的O型圈，色谱柱上的石墨垫也换成新的，进样针用新的，或检查进样针没问题再使用。这样避免了重现性不好、回收率高问题。

2、检测标准的前处理

• 氮吹或旋蒸：样品浓缩时，目标物容易损失，也容易造成平行样品不平行，氮吹时要保持气流量一致，但是氮吹仪上没法检测流量，只能用笨办法，将上面的气流旋钮都放到最大，在不同氮吹针头下进行氮吹，记录氮吹完的时间，时间相近的画上记号，在做平行样品时，放在有记号的氮吹针下，可以保持平行性。
• 过小柱：净化时淋洗弗罗里析柱时，液面不要干，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即倒入上述待净化溶液，如果柱子表面干了再倒入溶液，农药会吸附在柱子上，回收率降低。
  净化时，淋洗液与洗脱液要按标准上规定的顺序进行，如果溶剂用错，或顺序弄错，目标物在小柱上洗脱不下来，回收率会很低。
• 混匀、定容：用丙酮清洗小烧杯的待测液时，最好在混合器上转圈洗烧杯底部，移入15mL刻度离心管中，用约3mL丙酮分三次洗烧杯，洗烧杯时也在混合器混匀清洗。
  用刻度离心管定容时，刻度离心管要用检定过的，定容时要准确，定容后要再次混匀。

3、基质效应

大多数农药的回收率会在70-120%之间，但是甲胺磷、氧化乐果等强极性农药，有较强的基质效应，回收率会高达400%，解决的办法是同一样品的基质配标液；

例如找一空白样品，按方法进行前处理，最后定容至5mL，用这5mL配制标液，进气相色谱仪测得峰面积，用来计算样品中甲胺磷、氧化乐果的回收率，这样就大大减少了基质效应。

4、加标回收

加标回收率低要从前处理方面找原因，大都集中在前处理方面，从提取、浓缩、净化、定容等方面找原因，提取时用刻度吸管吸液要准确，浓缩时氮吹或旋蒸，近干状况要掌握好，净化时过小柱，小柱不能干，淋洗或洗脱溶剂顺序不要错，定容时要准确，要注意混匀。

加标回收率高要从基质效应来查找问题，基质配标液，用高惰性衬管、称取样品要混匀等，称取样品时，一定要混匀样品后再称样，我们遇见过称取的菜汁多，称取菜样少，引起回收率高的情况。

5、加强培训与练习

为了顺利通过能力验证，要加强培训与练习，让有经验的同志进行培训，对能力验证出现的问题进行总结，对关键点进行详细介绍，组织要参加能力验证的人员进行日常练习，进行加标回收等试验，对出现的问题及时解决，最好对每种农药都要做加标回收试验，记录它们的回收率，对回收率低的与高的农药，要查找原因，找到解决办法。

能力验证总结

1、要不要与其它人对答案

每次能力验证时，大家都会建个群，在里面热闹的对答案，因为参加能力验证的机构比较多，一家一个添加也是不现实的。大都分是分组进行添加的，这样肯定有人与自己的含量是一样的，有时还真能找对人，然后大家对答案，答案一样心里有底。不过我不建议这样做，一是茫茫人海，寻找与自己一组的人，很费时间，二是对方的答案可能是错的，本来自己做对的，因为不自信，反而不通过。

2、要不要用回收率倒推结果

这个问题也经常有人问，我们在做能力验证时，同时会做加标回收，看它的回收率如何，如果加标样品回收率在80%-120%之间，就直接报结果，如果加标样品的回收率低于70%，要查找前处理的问题，如果时间很紧，可以倒推一下，但不能保通过，有时加标样品做的回收率低了，可盲样做的没问题，一倒推，反而数据不对了。如果回收率高了，那就换个衬管或用基质配标液，消除一下，再计算结果。

我们的成功经验是，前期准备工作充分，在能力验证前将每种农药的加标回收都做一遍，并做好记录，对于加标回收低或高的，一定要找到解决方法，这样手中有数，心里不慌，不管考试哪个，都有应对措施。

3、如果不平行，怎么办？

一是平常要多练习平行样品的测定，比如每种农药都加标平行样品的测定，对不平行的原因要找到。二是如果盲样真出现严重不平行，相差一半也是有的，那么就报高数据的，低数据的一般都通不过。比如平行一0.05，平行二0.10，那就报0.10，不过不平行的原因接下来一定要找出来，如果找不出来，下次能力验证还是这个问题。

4、多仪器互做验证

做能力验证时，可以利用不同仪器互做验证，比如用气相色谱仪检测农残时，判断是否该农药，就可以用气质联用来定性，有些在气相色谱仪、气质联用仪上容易吸附的农药，可以用液相色谱仪、液质联用仪来检测，但是要用该仪器的前处理方法，这样数据才能准确些，比如用NY761做前处理，应该上气相色谱仪来检测，如果拿到液质联用仪上，也可以出数据，但数据的准确性还是以气相色谱仪为准。

回首这近十年的能力验证，一路坎坷，一把辛酸，没少通宵达旦做试验，没少为报哪个数据而发愁，没少查找各种问题，累得两鬓生白发，最终也练就了一身过硬本领。

文章来源：实验与分析公众号

作者：小析姐