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甲醇

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产品详细信息食品添加剂使用限量

物竞编号 01ET
分子式 CH4O
分子量 32.04
标签

木醇,

木精,

甲基醇,

Methyl alcohol,

Carbinol,

Wood alcohol,

Wood spirit,

Methyl hydroxide,

Alcohol C1,

基因工程研究用试剂,

有机合成用脱水溶剂,

汽车防冻液,

金属表面清洗剂,

酒精变性剂,

脂肪族醇、醚及其衍生物

编号系统

CAS号:67-56-1

MDL号:MFCD00004595

EINECS号:200-659-6

RTECS号:PC1400000

BRN号:1098229

PubChem号:24861543

物性数据

1.性状:无色透明液体,有刺激性气味。[1]

2.熔点(℃):-97.8[2]

3.沸点(℃):64.7[3]

4.相对密度(水=1):0.79[4]

5.相对蒸气密度(空气=1):1.1[5]

6.饱和蒸气压(kPa):12.3(20℃)[6]

7.燃烧热(kJ/mol):-723[7]

8.临界温度(℃):240[8]

9.临界压力(MPa):7.95[9]

10.辛醇/水分配系数:-0.82~-0.77[10]

11.闪点(℃):12(CC);12.2(OC)[11]

12.引燃温度(℃):464[12]

13.爆炸上限(%):36.5[13]

14.爆炸下限(%):6[14]

15.溶解性:溶于水,可混溶与醇类、乙醚等多数有机溶剂。[15]

16.折射率(n20ºC):1.3284

17.黏度(mPa·s,15ºC):0.6405

18.黏度(mPa·s,20ºC):0.5945

19.黏度(mPa·s,25ºC):0.5525

20.黏度(mPa·s,30ºC):0.5142

21.闪点(ºC,开口):11

22.闪点(ºC,闭口):12.0

23.蒸发热(KJ/mol,b.p.):35.32

24.熔化热(KJ/kg):98.81

25.生成热(KJ/mol,气体):-201.39

26.生成热(KJ/mol,液体):-238.82

27.比热容(KJ/(kg·K),20ºC,定压):2.51

28.沸点上升常数:0.785

29.电导率(S/m,25ºC):1.5×10-9

30.热导率(W/(m·K),30ºC):21.3527

31.体膨胀系数(K-1,20ºC):0.00119

32.体膨胀系数(K-1,55ºC):0.00124

33.相对密度(25℃,4℃):1.7866

34.相对密度(25℃,4℃):1.3265

35.临界密度(g·cm-3):0.273

36.临界体积(cm3·mol-1):117

37.临界压缩因子:0.223

38.偏心因子:0.566

39.Lennard-Jones参数(A):3.8632

40.Lennard-Jones参数(K):419.86

41.溶度参数(J·cm-3)0.5:29.532

42.van der Waals面积(cm2·mol-1):3.580×109

43.van der Waals体积(cm3·mol-1):21.710

44.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):764.9

45.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-201.5

46.气相标准熵(J·mol-1·K-1) :239.88

47.气相标准生成自由能( kJ·mol-1):-161.6

48.气相标准热熔(J·mol-1·K-1):44.06

49.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-726.9

50.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-239.1

51.液相标准熵(J·mol-1·K-1) :127.24

52.液相标准生成自由能( kJ·mol-1):-166.88

53.液相标准热熔(J·mol-1·K-1):81.4

毒理学数据

1.急性毒性[16]

LD50:7300mg/kg(小鼠经口);15800mg/kg(兔经皮)

LC50:64000ppm(大鼠吸入,4h)

2.刺激性[17]  

家兔经皮:20mg(24h),中度刺激。

家兔经眼:40mg,中度刺激。

3.亚急性与慢性毒性[18]  大鼠吸入50mg/m3,每天12h,3个月,在8~10周内可见到气管、支气管黏膜损害,大脑皮质细胞营养障碍等。

4.致突变性[19]  微生物致突变:酿酒酵母菌12%。DNA抑制:人类淋巴细胞300mmol/L。

5.致畸性[20]  鼠孕后6~14d吸入最低中毒剂量(TCLo)20000ppm(7h),致肌肉骨骼系统、心血管系统、泌尿生殖系统发育畸形。大鼠、小鼠孕后不同时间给予不同剂量,可致内分泌系统、眼、耳、中枢神经系统、颅面部(包括鼻、舌)发育畸形。

6.其他[21]  大鼠经口最低中毒剂量(TDLo):7500mg/kg(孕7~19d),对新手鼠行为有影响。大鼠吸入最低中毒浓度(TCLo):20000ppm(7h)(孕1~22d),引起肌肉骨骼、心血管系统和泌尿系统发育异常。

生态学数据

1.对呼吸道及胃肠道黏膜有刺激作用,对血管神经有毒作用,引起血管痉挛,形成瘀血或出血;对视神经和视网膜有特殊的选择作用,使视网膜因缺乏营养而坏死。

2.生态毒性[22]  LC50:15.4~29.4g/L(96h)(黑头呆鱼)

3.生物降解性[23]  MITI-I测试,初始浓度100ppm,污泥浓度30ppm,2周后降解92%。

4.非生物降解性[24]  空气中,当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时,降解半衰期为17d(理论)。

分子结构数据

1、摩尔折射率:8.21

2、摩尔体积(cm3/mol):42.5

3、等张比容(90.2K):88.6

4、表面张力(dyne/cm):18.8

5、极化率(10-24cm3):3.25

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):-0.5

2.氢键供体数量:1

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积20.2

7.重原子数量:2

8.表面电荷:0

9.复杂度:2

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.化学性质:具有饱和一元醇的通性,由于只有一个碳原子,因此有其特有的反应。例如:① 与氯化钙形成结晶状物质CaCl2·4CH3OH,与氧化钡形成BaO·2CH3OH的分子化合物并溶解于甲醇中;类似的化合物有MgCl2·6CH3OH、CuSO4·2CH3OH、CH3OK·CH3OH、AlCl3·4CH3OH、AlCl3·6CH3OH、AlCl3·10CH3OH等;② 与其他醇不同,由于-CH2OH基与氢结合,氧化时生成的甲酸进一步氧化为CO2;③  甲醇与氯、溴不易发生反应,但易与其水溶液作用,最初生成二氯甲醚(CH2Cl)2O,因水的作用转变成HCHO与HCl;④ 与碱、石灰一起加热,产生氢气并生成甲酸钠;CH3OH+NaOH→HCOONa+2H2;⑤ 与锌粉一起蒸馏,发生分解,生成CO和H2O。

2.甲醇为有毒化工产品,具有显著的麻醉作用,对于视神经危害最为严重。饮入5~10ml/kg甲醇可致严重中毒,10ml/kg以上有失明危险,饮入30ml/kg可以致死。甲醇可经消化道、呼吸道及皮肤渗透侵入人体导致中毒。吸入浓的甲醇蒸气时,除了特有的症状酩酊、头痛以外,常使视力模糊而眼痛。这些症状有的在数小时之后即能发生,重症时,呈现眩晕、呼吸困难、胃痛、疝痛、便秘,有时还会有出血,需要数日才恢复。在这期间也能引起疲劳、不适,重症时能出现发绀。不论急性、慢性都需要较长时间才能恢复。工作场所空气中甲醇蒸气最高容许浓度260mg/m3。防护方法在于生产设备密闭,严防入口、入眼或接触伤口。如有黏沾,迅速用水冲洗。急性中毒者迅速移到新鲜空气处。严重者送医院诊治。

3.属中等毒类。主要作用于神经系统,具有麻醉作用。可被皮肤吸收、饮用或吸入蒸气而造成中毒,其特征是刺激视神经及网膜,导致眼睛失明。乙醇在体内能迅速分解排除,而甲醇排出缓慢,故有累积性。吸入甲醇蒸气会刺激眼、鼻和咽喉,引起眩晕、头痛、沉醉、流泪和视力模糊。重症时呈现麻醉、呼吸困难、恶心、呕吐、胃痛、疝痛、膀胱痛、便秘、有时还会出血。一般误饮5~10ml可致严重中毒,15ml可致失明,30ml左右可致死。兔经口致死量为10ml/kg。嗅觉阈浓度140mg/m3。TJ36-79规定车间空气中最高容许浓度为50mg/m3。

4.稳定性[25]  稳定

5.禁配物[26]  酸类、酸酐、强氧化剂、碱金属

6.聚合危害[27]  不聚合

贮存方法

储存注意事项[28] 储存于阴凉、通风良好的专用库房内,远离火种、热源。库温不宜超过37℃,保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱金属等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.工业上合成甲醇几乎全部采用一氧化碳加压催化加氢的方法,工艺过程包括造气、合成净化、甲醇合成和粗甲醇精馏等工序。粗甲醇的净化过程包括精馏和化学处理。化学处理主要用碱破坏在精馏过程中难以分离的杂质,并调节pH值;精馏主要是脱除易挥发组分如二甲醚,以及难挥发组分职乙醇、高碳醇和水。粗馏后的纯度一般都可达到98%以上。

2.将工业甲醇用精馏的方法将含水量降到0.01%以下。再用次碘酸钠处理,可除去其中的丙酮。经精馏得纯品甲醇。

3.BV-Ⅲ级甲醇的制备主要采用精馏工艺。以工业甲醇为原料,经精馏、超净过滤、超净分装,得高纯甲醇产品。

4.一般均以工业甲醇为原料,经常压蒸馏除去水分,控制塔顶64~65℃,过滤除去不溶物即可。

用途

1.基本有机原料之一。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多种有机产 品。也是农药(杀虫剂、杀螨剂)、医药(磺胺类、合霉素等)的原料,合成对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的原料之一。还是重要的溶剂,亦可掺入汽油作替代燃料使用。20世纪80年代以来,甲醇用于生产汽油辛烷值添加剂甲基叔丁基醚、甲醇汽油、甲醇燃料,以及甲醇蛋白等产品,大大促进了甲醇生产的发展和市场需要。

2.用作涂料、清漆、虫胶、油墨、胶黏剂、染料、生物碱、醋酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、聚乙烯醇缩丁醛等的溶剂。也是制造农药、医药、塑料、合成纤维及有机化工产品如甲醛、甲胺、氯甲烷、硫酸二甲酯等的原料。其他用作汽车防冻液、金属表面清洗剂和酒精变性剂等。

3.甲醇为清洗去油剂,MOS级主要用于分立器件,中、大规模集成电路,BV-Ⅲ级主要用于超大规模集成电路工艺技术。

4.用作分析试剂,如作溶剂、甲基化试剂、色谱分析试剂。还用于有机合成。

5.用于电子工业, 常用作清洗去油剂。

6. 通常甲醇是一种比乙醇更好的溶剂,可以溶解许多无机盐。

7.主要用于制甲醛、香精、染料、医药、火药、防冻剂、溶剂等。[29]

安全信息

危险运输编码:UN 1230 3/PG 2

危险品标志:易燃 有毒

安全标识:S7 S16 S24 S45 S36/S37 S36/S37/S39 S37/S39

危险标识:R11 R23/24/25 R39/23/24/25

文献

[1~29]参考书:危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京;化学工业出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

暂无

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