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四氯化碳

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物竞编号 017B
分子式 CCl4
分子量 153.82
标签 四氯甲烷, 全氯甲烷, Tetrachloromethane, Perchloromethane, Benzimoform, 脂肪族卤代衍生物

编号系统

CAS号:56-23-5

MDL号:MFCD00000785

EINECS号:203-453-4

RTECS号:203-453-4

BRN号:1098295

PubChem号:24857387

物性数据

1.       性状:无色透明易挥发液体,有特殊的芳香气味。

2.       沸点(ºC,101.3kPa):76.72

3.       熔点(ºC):-22.92

4.       相对密度(g/mL,20/4ºC):1.5942

5.       折射率(n20ºC):1.4604

6.       黏度(mPa·s,20ºC):0.965

7.       蒸发热(KJ/mol,b.p.):29.982

8.    熔化热(KJ/mol):2.433

9.    生成热(KJ/mol,25ºC,液体):135.5

10.    燃烧热(KJ/mol,25ºC,液体):258.24

11.    比热容(KJ/(kg·K),20ºC):0.866

12.    临界温度(ºC):283.15

13.    临界压力(MPa):4.56

14.    沸点上升常数:4.88

15.    电导率(S/m,18ºC):4×10-18

16.    体膨胀系数(K-1,20ºC):0.00127

17.    溶解性:能与水、醇、醚、石油醚、石脑油、冰乙酸、二硫化碳、氯代烃等大多数有机溶剂混溶。

18.   相对密度(25℃,4℃):1.5846

19.   常温折射率(n25):1.4573

20.    蒸气压(kPa,20ºC):11.9102

21.   临界密度(g·cm-3):0.557

22.    临界体积(cm3·mol-1):276

23.   临界压缩因子:0.272

24.    偏心因子:0.193

25.   Lennard-Jones参数(A):7.949

26.   Lennard-Jones参数(K):633.6

27.   溶度参数(J·cm-3)0.5:17.577      

28.   van der Waals面积(cm2·mol-1):7.280×109

29.   van der Waals体积(cm3·mol-1):52.300

30.   气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-95.8

31.   气相标准熵(J·mol-1·K-1) :310.02

32.   气相标准生成自由能( kJ·mol-1):-53.5

33.   气相标准热熔(J·mol-1·K-1):83.43

34.   液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-128.41

35.   液相标准熵(J·mol-1·K-1) :216.19

36.   液相标准生成自由能( kJ·mol-1):-60.50

37.   液相标准热熔(J·mol-1·K-1):131.4

毒理学数据

1.急性毒性[1]

LD50:2350mg/kg(大鼠经口);5070mg/kg(大鼠经皮)

LC50:50400mg/m3(大鼠吸入,4h)

2.刺激性[2]

家兔经皮:4mg,轻度刺激。

家兔经眼:500mg(24h),轻度刺激。

3.亚急性与慢性毒性[3]  长期低剂量接触本品的主要损害肝和肾。

4.致突变性[4] 微生物致突变:鼠伤寒沙门菌20μl/L。DNA损伤:小鼠经口335μmol/kg。性染色体缺失和不分离:仓鼠肺1600μmol/L。程序外DNA合成:小鼠经口100mg/kg。DNA抑制:小鼠经口2g/kg。

5.致畸性[5]  大鼠孕后6~15d吸入最低中毒剂量(TCLo)300ppm(7h)致肌肉骨骼系统发育畸形。大鼠孕后18d胃肠外给予最低中毒剂量(TCLo)2384mg/kg,致肝胆管系统发育畸形。

6.致癌性[6]  IARC致癌性评论:G2B,可疑人类致癌物。

7.其他[7]  大鼠经口最低中毒剂量(TDLo):2g/kg(孕7~8d),引起植入后死亡率增加。大鼠经口最低中毒剂量(TDLo)3691mg/kg(雄性,10d),引起睾丸、附睾和输精管异常。

生态学数据

1.生态毒性[8]

LC50:27~125mg/L(96h)(蓝鳃太阳鱼);20.8~41.4mg/L(96h)(黑头呆鱼);45mg/L(96h)(绿藻)

IC50:600mg/L(72h)(藻类)

2.生物降解性[9]

好氧生物降解(h):4032~8640

厌氧生物降解(h):168~672

3.非生物降解性[10]

空气中光氧化半衰期(h):1.60×104~1.60×105

一级水解半衰期(h):7000

4.其他有害作用[11]  四氯化碳属高蓄积性物,在哺乳动物的肝部可产生蓄积,对鲑鱼可致肝癌。该物质臭氧消耗潜能(ODP)为1.1,对大气臭氧层破坏力极强。

分子结构数据

1、摩尔折射率:26.04

2、摩尔体积(cm3/mol):90.6

3、等张比容(90.2K):220.7

4、表面张力(dyne/cm):35.2

5、极化率(10-24cm3):10.32

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):2.8

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:0

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

7.重原子数量:5

8.表面电荷:0

9.复杂度:19.1

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.稳定性[12]  稳定

2.禁配物[13]  活性金属粉末、强氧化剂

3.避免接触的条件[14]  潮湿空气、光照

4.聚合危害[15]  不聚合

贮存方法

储存注意事项[16]  储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过32℃,相对湿度不超过80%。保持容器密封。应与氧化剂、活性金属粉末、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.甲烷热氯化法 甲烷与氯气混合,在400~430℃下发生热氯化反应,制得粗品和副产盐酸,粗品经中和、干燥、蒸馏提纯,得成品。

 副产物除盐酸外,还有三氯甲烷、四氯乙烯和六氯乙烷,都可经回收销售。

2.二硫化碳法 氯气和二硫化碳以铁作催化剂90~100℃下反应,反应产物经分馏、中和、精馏,得成品。本法投资少,产品易提纯,但成本高,设备腐蚀严重。

3.甲烷氧氯化法 氯利用率高,无氯化氢及废卤代烃污染。

4.高压氯解法 避免生成四氯乙烯。

5.甲醇氢氯化法 产品质量好,经济效益高。此外,二氯甲烷和三氯甲烷生产均可联产四氯甲烷。

6.将100L工业品四氯化碳、15L95%的乙醇、1.5g42%的氢氧化钠和乙酸铅混合,搅拌并加热沸腾至硫化物含量检验合格。然后加水洗涤三次以上,弃去水层后加入浓硫酸 ( 每100kg四氯化碳加硫酸10kg) 。搅拌酸洗至硫酸试验合格,再用水洗涤三次之后,加5%氢氧化钠溶液,搅拌充分后静置,弃去水层,重复碱洗至酸度合格。在碱洗合格的四氯化碳中加入适量无水氯化钙和少量无水碳酸钠,充分静置,滤去干燥剂,于常压下蒸馏,收集76~77.5℃馏分,即为成品。

用途

1.主要用作优良的溶剂、干洗剂、灭火剂、制冷剂、香料的浸出剂以及农药等。

2.可用来合成氟里昂、尼龙7、尼龙9的单体;还可制三氯甲烷和药物;金属切削中用作润滑剂。

3.用作分析试剂,如用作测定氯的标准及溶剂。还用作清洗剂、萃取溶剂、杀虫剂。

4.用于有机合成,用作溶剂、制冷剂、有机物的氯化剂、香料的浸出剂、纤维的脱脂剂等。[17]

安全信息

危险运输编码:UN 1846 6.1/PG 2

危险品标志:有毒 危害环境

安全标识:S23 S45 S59 S61 S36/S37

危险标识:R40 R59 R23/24/25 R48/23 R52/53

文献

[1~17]参考书:危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京;化学工业出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

备注

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