探寻了乙二醇/二甘醇协同醇解废聚脂(PET)加工工艺,并对醇解物质的功能实现了表现。结果显示:废PET与总二元醇质量比1∶2~1∶3、二甘醇(DEG)摩尔质量成绩10%(占PET结构单元)、反映溫度200℃、金属催化剂质量浓度0.1%、反应速度1~1.5 h为高效率的醇解反映标准。根据DSC、TG、FTIR、1H NMR等检测方式对醇解物质开展了剖析表现,得到分离出来纯化后的醇解物质为对苯二甲酸双羟乙酯(BHET)。
聚脂的常用种类有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和聚对苯二甲酸-1,4-环己烷二工业甲醇酯(PCT)等。在其中,PET因具备良好的热特性、物理性能、有机化学稳定性能等被普遍使用于生产制造化学纤维和包装制品等,是聚脂的最关键种类。聚脂的原材料主要是来自原油,因为其总产量的迅速提升耗费了大批量的煤炭资源,并且聚脂商品无法当然溶解,环境整治的工作压力越来越大,因而对废聚脂的高效率回收利用再使用已成为了科学研究的网络热点。现阶段对于聚脂的再造回收利用关键紧紧围绕PET进行。PET化学方法再造是运用加聚反应的交叉性,将废弃PET解聚为对苯二甲酸双羟乙酯(BHET)或是别的化工中间体,经分离出来纯化后再缩聚反应为高质量的再造PET。PET化学方法再造运用较多的解聚剂是乙二醇(EG),也是有一些学者在探寻找寻实际效果更好的解聚剂,如:王兴原等应用线上红外线仪来追踪检验PET的醇解全过程,得到的解聚剂反映活力次序为1,2-丙二醇>EG>1,4-丁二醇;PARDAL等选用二甘醇(DEG)、二丙二醇(DPG)、丙三醇(GLY)各自在190℃和220℃下对PET开展解聚,結果得到其解聚速度先后为DEG>GLY>DPG;PARDAL和TERSAC等科学研究了DEG醇解PET的动力学模型,結果得到,在220℃、无金属催化剂标准下,PET在2.5 h内醇解率为97%。
在试验室初期分析中发觉,用EG做为醇解剂并立即对醇解物质再聚合时,再造切成片中带有较高的DEG。如能根据加上一定百分比的DEG加速醇解速度,降低金属催化剂使用量,提升 再造高效率,又能运用加上的DEG管控再造切成片中DEG的成分制取改性材料共聚脂,或许能为立即醇解再聚合商品的研发和运用寻找新理念。因此,本实验以EG为第一醇解剂,DEG为第二醇解剂,对PET的醇解加工工艺实现了研究,并对EG/DEG醇解物质开展分离出来纯化及特性表现,期待为再造共聚脂如上色改性材料、缩水率改性材料及低溶点聚脂等的制作给予参考。
废PET:PET生产过程中的废块、纺纱环节中的废丝,余姚大化学纤维有限责任公司给予。
EG和DEG:分析纯,阿拉丁化学药品有限责任公司给予。
醋酸锌:分析纯,天津市永大化学药品有限责任公司生产制造。
将废PET、EG、DEG及金属催化剂按占比资金投入至配有蛇形冷凝管、拌和子和体温计的圆底三口烧瓶中,油浴加温并不断拌和,全过程进入惰性气体维护,操纵各反映主要参数,以废PET醇解率及BHET成品率做为醇解水平的指标值。醇解反映标准设置见表1。
醇解反映完成后,待醇解液制冷至170℃,迅速过虑分离出来并未醇解的废PET;在渗沥液中添加很多双蒸水,加温烧开,不断迅速旋蒸,过滤纸上残余物为醇解低聚物;将渗沥液制冷至室内温度,置放在电冰箱(4℃)中冷冻12 h,进行析出的乳白色纤维状结晶为EG与PET的化学反应物质BHET,而DEG与PET的化学反应物质则不可以为此纯化方法进行析出。废PET醇解率及物质BHET产出率计算方法以下所显示:
选用法国Mettler Toledo TGA/DSC1热重分析(TGA)仪/差示扫描仪量热(DSC)仪开展检测。检测前将试品在60℃真空干燥器中干躁24 h。
DSC检测:称量5~10 mg试品,以空钳锅作对照品。N2流动速度为50 m L/min,以10 K/min提温速度,从25℃升至300℃,
TGA检测:称量5~10 mg试品,N2流动速度为50 mL/min,以10 K/min提温速度,从25℃升至650℃,得热失重转变曲线图。
选用英国Nicolet企业的Nicolet i S50型傅里叶变换光谱分析仪检测醇解物质的红外线特点,光谱仪扫描仪区域为500~4 000 cm-1,屏幕分辨率4 cm-1,选用KBr压片糖果法。
选用法国BRUKER企业ADVANCE-400MHz型磁共振波谱仪,以氘代三氟乙酸(TFA-d6)为有机溶剂,以四羟基氯硅烷(TMS)为内标,称量5~10 mg试品放进核磁管中,并添加1.0 m L有机溶剂,待试品充分分解后完成检测,NMR检测标准为400 MHz。