莹石是一种钙的纯天然卤素灯泡化学物质，是工业生产上用处普遍的氯化物。在新能源技术、国防安全、新型材料、致冷、电子器件、电子光学、药业、通信、装饰建材、瓷器等制造业行业均具有至关重要的功效，其检验方式一直遭受各行业分析工作人员的高度重视。

现阶段莹石中氟化钙的检验一般选用X射线荧光法、ICP–AES法、离子色谱法、EDTA滴定法等。因为莹石铁矿石中一般存有一部分含钙量硫化物矿物质和含钙量硅酸盐矿物，故对莹石铁矿石中氟化钙的剖析广泛选用EDTA滴定法（GB／T5195.1–2006《萤石　氟化钙含量的测定》），该方式融解试品的全过程：首先用稀甲酸浸取分离出来掉碳酸氢钙，随后用AlCl3浸取莹石或以硼酸–硫酸浸取，将测量浸取液中的钙计算成CaF2。在操作过程中，此融解方式存有一些难题：用以分离出来氟化钙和碳酸氢钙的甲酸水溶液，也可以融解一部分氟化钙，并且针对氟化钙的融解量因碳酸氢钙的成分差异而异，目前的办法一般选用工作经验更正0.3%，针对不一样栽培基质试品会出现很大偏差；针对碳酸氢钙成分高的试品应用甲酸水溶液浸取，达不上彻底浸取的实际效果，融解不彻底，造成 剖析結果偏差很大。

选用X射线荧光法、ICP–AES测定方法氟化钙通常沒有考虑到莹石中其他钙质的成分或是应用校准指数的方式，故在以钙总成分计氟化钙成分的办法中，此溶样方式均会造成 检验效果的不精确，因而必须创建一种应用领域广泛性的氟化钙统计分析方法。小编选用稀硫酸融解试品，根据调整pH及其添加氯化钙溶液沉积氟化钙，用EDTA法滴定管，创建了一种精确测量高成分碳酸氢钙基材中氟化钙的方式 。该法立即融解碳酸氢钙，更改了物相逐层脱离方法，防止了碳酸氢钙基体干扰氟化钙测量的难题。

一、试验一部分

1、关键仪器设备与实验试剂

氟离子可选择性电级：PXS–270型，上海仪电仪器设备股权有限责任公司；

汽体回收器：25mL，天津天波玻璃器皿有限责任公司；

电子分析天平：BS124S型，感量为0.0001g，北京市赛多利斯仪器设备系统软件有限责任公司；

控温保温板：CT1461–35型，天津市拓至明实验室仪器科研开发有限责任公司；

温度控制恒温水浴锅：DZKW–4型，上海市科析实验仪器厂；

硫酸、氢氧化钠溶液、三氯化铁溶液、氯化钙、三氯化铝、绵白糖，三乙醇胺：分析纯，成都市科隆化工品有限责任公司；

EDTA标液：c(C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂·2H₂O)=0.015mol／L，称量5.58g乙二胺四乙酸二醋酸盐于400mL量杯中，加适度的水融解，移进1000mL容量瓶中，自来水溶解稀释至道路标线，搅拌；

钙黄绿素—百里酚酞显色剂：称量0.25g钙黄绿素、0.12g百里酚酞、20g硫酸铵放置玛瑙研钵中碾磨搅拌，贮于磨口瓶中，维持干躁；

莹石准化学物质：序号为GBW07251，CaF2成分90.87%，地质矿产部岩矿测试技术性研究室；

石灰石国家标准物质：序号为GBW07216a(CaCO₃成分以CaO记)，CaO成分为35.02%，武汉钢铁企业集团；

试验常用实验试剂除标明外均为分析纯；

试验自来水为双蒸水。

2、规范试品及制取

用莹石国家标准物质和石灰石国家标准物质按一定占比配置6组高成分碳酸氢钙基材含氟化钙的仿真模拟试品，辅材为光谱仪纯的SiO₂，粒度分布均在75μm(200目)下列，氟化钙成分操纵在10%～60%中间，序号分別为b–1，b–2，b–3，b–4，b–5，b–6，见表1。

3、实验方法

精确称量0.3000g试品于100mL量杯中，添加10mLHCl水溶液（1 9），盖紧表面皿，在开水浴上加温30min，每过5min用玻璃棒拌和一次，取下，用少许水清洗表面皿后。用NaOH（4.0g／L）中合至适宜的酸值，用酸度计精确测量。添加适量CaCl2水溶液（0.10mol／L），使CaF2沉积彻底，静放留宿，过虑，自来水清洗5～6遍，将沉积连着过滤纸一同转到原量杯。添加20mL中性化三氯化铝溶液（80g／L），盖紧表面皿，放置保温板上烧开，转至恒温水浴锅中开水浴，常常拌和，并放水操纵容积不会改变。1h后取出，制冷至室内温度，过虑，用250mL容量瓶承揽渗沥液，滴定剂，混匀。移取100mL水溶液至250mL量杯中，先后添加15mL绵白糖水溶液（150g／L），10mL三乙醇胺水溶液（1 2），20mLKOH水溶液（200g／L），加少量钙黄绿素—百里酚酞显色剂，在灰色背景下，用0.02000mol／LEDTA标液滴至莹光翠绿色消退，水溶液变成暗紫色为终点站。

二、結果与探讨

1、加温溫度对氟离子的危害

当选用稀硫酸融解试样时，试品中被融解的碳酸氢钙会造成汽体，若氟离子与其他汽体一起蒸发，则方式不行得通。因而必须检测融解试品汽体中能否存有氟离子。

称量仿真模拟试品0.3000g于50mL比色管中，添加10mLHCl水溶液(1 9)，每一个比色管上添一套放有氢氧化钠溶液的废气搜集设备用以搜集稀硫酸溶样时造成的汽体，各自在25，50，80℃开水浴中加温30min，调整回收器中溶剂的酸值，用氟离子可选择性电级开展测量，結果列于表2。由表2得知，不一样水浴溫度下氟离子基本上沒有损害。