松树皮(Pine needle)为松科(Pinaceae)绿色植物落叶,普遍分散于全世界,一共有10个属约230好几个种类,我国遍布大概有10个属约120多种多样。松树皮資源来源于关键包含黄山松、油松、红松、云南松、大山松、流苏树等、白皮松小苗、底盘松、巴山松、海南省五针松、火炬松等。松树皮桂皮醛一般以阔叶树枝条和绿叶子做为原材料,选用水蒸气蒸馏、超临界萃取获取、有机溶液等方式获取,一般松树皮含油率为0.4%~0.6%,多则达1%,具备除菌、除虫、除味、抗氧化性等多种多样药理学活力,广泛运用于日用化工厂、药业和食品行业等行业。
现阶段,世界各国有关马尾松、波罗的海松、加那利松、南美黑松盆景、樟子松、马尾松、湿地松、云南松、油松等松树种类的桂皮醛的成份科学研究已经有报导,但迄今末见乌克兰松树皮及其澳大利亚红皮云杉针油成份比照科学研究报导。本试验以乌克兰松树皮、澳大利亚红皮云杉针做为研究对象,选用水蒸气蒸馏法获取桂皮醛,选用GC/MS对其成份开展了剖析,经质谱分析查找后,匹配度融合保存指数值对其判定,不错地辨别了同分异构体或同系物,防止了在判定全过程中发生错判,提升判定的精确性。此外,根据对二种不一样松树皮单方精油挥发物成份开展了数据分析科学研究,为其在日用化工厂、药业和食品行业等各个领域运用带来了具体指导。
一、原材料与方式
1、原材料与机器设备
(1)原材料与实验试剂
乌克兰松针叶、澳大利亚红皮云杉叶:购于销售市场;二氯甲烷、工业甲醇、正己烷:GR级,购买于百灵威高新科技有限责任公司;正构乙烷C7~C30:购买于Sigma—Aidrich企业。
(2)仪器设备与机器设备
Agilent7890A/5975C气象色谱仪一质谱分析液质仪 自动进样器(英国安捷伦科技有限责任公司);万分之一电子分析天平(法国MettlerTloede公司);磨口桂皮醛获取仪(北京永光辉诊疗仪器厂);10mL移液器(法国Eppendorf企业)。
2、方式
(1)松针叶油获取
取新鮮针叶试品裁成0.5cm段儿,称量100g放置圆底烧瓶中,添加1000 mL纯净水,水蒸气蒸馏法获取4 h后静放分层次3h,获得针叶油为淡黄色油状物质,用没有水医用乙醚融解并且用无水硫酸钠开展干躁,得到松树皮油。
(2)松树皮油挥发物化学成分分析
精确称量松树皮油0.20g,用工业甲醇:二氯甲烷(容积比是1∶4)混和溶液稀释到10mL,气相前必须将试品用0.45μm有机相滤纸过虑,立即进GC/MS剖析。色谱仪标准:RXi~5sil MS石英石毛细管柱(60m×0.25mm×0.25μm),载气为氮气(纯净度为99.99%),流动速度:1.0 mL/min。提温程序流程:原始溫度50℃,维持2min;以3℃/min的速度加热至180℃再用10℃/min的速度加热至230℃,维持10min。气相口溫度:250℃,进样量:1.0μL,分离比:20∶1,有机溶剂延迟时间6min。质谱分析标准:电负电子水解(EI)源;离子源溫度:230℃;四极杆溫度:150℃;水解动能:70 eV;同轴电缆溫度:280℃;扫描仪范畴(m/z):40~450;质谱分析查找图片库:NIST谱库。
(3)判定方式
移取正构乙烷C7~C30标准物质,用正己烷水溶液将其稀释液成质量浓度为5%水溶液,精确称量松树皮油0.20g,用工业甲醇:二氯甲烷(容积比是1∶4)混和溶液稀释到10mL,气相前必须将试品用0.45μm有机相滤纸过虑,立即进GC/MS剖析。色谱仪标准:RXi~5sil MS石英石毛细管柱(60m×0.25mm×0.25μm),载气为氮气(纯净度为99.99%),流动速度:1.0 mL/min。提温程序流程:原始溫度50℃,维持2min;以3℃/min的速度加热至180℃#再用lO℃/min的速度加热至230℃,维持10min。气相口溫度:250℃,进样量:1.0μL,分离比:20∶1,有机溶剂延迟时间6min。质谱分析标准:电负电子水解(EI)源;离子源溫度:230℃;四极杆溫度:150℃;水解动能:70 eV;同轴电缆溫度:280℃;扫描仪范畴(m/z):40~450;质谱分析查找图片库:NIST谱库。算出正构乙烷C7~C30保存期,为下一步测算松树皮油中各成份保存指数值作提前准备。
依据VandenDool和Kratz的线形程序升温的留存指数值基本原理,运用自创手机软件求取保存指数值(KI)值:
式中:tx——被剖析成分;
tn——氧原子数;
tn 1——n和n l的正构乙烷排出峰的保存期(min)。
试品松树皮油历经GC/MS剖析后,运用仪器设备内置的NIST质谱分析库对松树皮油中成分开展自动识别,随后根据自身研发的留存指数值手机软件算出各成份保存指数值,将手机软件估算的留存指数值与ESO单方精油数据库查询中保存指数值开展核对(可接纳偏差不超过3%),对其开展判定。
(4)数据处理方法
试品松树皮油历经GC/MS剖析后,选用色谱仪峰总面积归-画法测算得到各成分相对性百分比成分。
二、結果与探讨
1、松树皮油挥发物化学成分分析
松树皮油中成份经GC/MS检验所获得总离子流色谱见图1、图2,其結果选用Nistll开展查找后融合ESO香料保存指数值开展比照对其判定,运用总面积归-画法测算得到松树皮油中各成份相对性百分比成分,結果见表1所显示。