食品包装纸中的增白剂转移已变成食品卫生安全安全性的安全隐患。转移就是指包装袋中的残留或改进包装袋生产加工特性的添加物向与食物了解的内表层蔓延,进而被有机溶剂化或融解。造纸业运用最广泛的双三嗪羟基二苯乙烯类增白剂(4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonc acid-based fluorescent whitening agents,DSD-FWAs)具备潜在性致癌物质,食品类触碰后DSD-FWAs的转移量危害身体健康。迁移性与食品类及包装袋的理化性质、触碰時间、溫度等相关。食品类栽培基质繁杂多种多样,立即剖析食品类中的转移化学物质十分困难,因而一般采用恰当的食品类模仿物替代。本探讨选用高效率液相色谱仪-莹光检验(high performance liquid chromatography-fluorescence detection,HPLC-FLD)分析法纯净水、3%甲酸、10%酒精和95%酒精4种食品类模仿物中11种DSD-FWAs的转移量,及其不一样的时间和环境温度对转移量的危害,为食品包装纸的产品质量给予根据。
1 原材料与方式
1.1 仪器设备与实验试剂
Agilent 1260型液相色谱,装有FLD探测器(英国Agilent企业),Mill-Q Direct 8超纯水仪(英国Millo-Q企业),FE20K酸度计(英国梅特勒-托利多企业),涡旋振荡器(英国IKA企业),快速冷冻离心机(日本日立企业),DK-S26电加热恒温水浴箱(上海精宏实验仪器有限责任公司)。
工业甲醇(色谱纯,生产批号:1060074008);乙腈(色谱纯,生产批号:JA055130);四丁基溴化铵(分析纯,生产批号:20151225);氢氧化钠溶液(分析纯,生产批号:20170704);三乙胺(分析纯,生产批号:20151201);工业乙醇(色谱纯,生产批号:K47270727547);冰乙酸(分析纯,生产批号:2012627);正己烷(色谱纯,生产批号:K49202791724);11种DSD-FWAs包含C.I.220、C.I.24、C.I.210、C.I.85、C.I.113、C.I.264、C.I.353、C.I.357、C.I.71、C.I.90和FWA 5bm,购自福州市绿川生物技术有限责任公司。实验目标为试验室存留的食品包装纸呈阳性试品。
1.2 方式
1.2.1 食品类模仿物挑选
依据GB 31604.1—2015《食品安全国家标准食品接触材料及制品迁移试验通则》和参考文献,挑选各自意味着水溶性、酸碱性、酒水和脂质食品类的仿真模拟物纯净水、3%甲酸、10%酒精和食用橄榄油开展转移实验。本实验选用HPLC-FLD法,待测物方法检出限低,转移实验后的浸泡液可立即检验,考虑到实验实际效果及设备的适用范围,挑选95%酒精替代食用橄榄油做为脂质食品类模仿物。
1.2.2 转移实验
食品类模仿物的理化性质不一样,增白剂的转移量也不一样。参照早期实验筛出的41份DSD-FWAs呈阳性食品包装纸试品开展转移实验。依据GB 31604.1—2015《食品安全国家标准食品接触材料及制品迁移试验通则》和GB5009.156—2016《食品安全国家标准食品接触材料及制品迁移试验预处理方法通则》,依照6 dm2食品类触碰原材料触碰1 kg食品类模仿物的标准,取两面总面积为6 cm2的呈阳性试品,各自添加10 m L的纯净水、3%甲酸、10%酒精和95%酒精4种食品类模仿物,选用两面泡浸法,70℃泡浸6 h,在选中转移标准下开展转移实验。
1.2.3 食品类模仿物的试样解决和规范工作中曲线图配置
遮光情况下,各自取1.0 m L转移实验后的4种食品类模仿物试品于离心管架内,与此同时将3%甲酸试品用12.5 mol/L Na OH水溶液调节p H值至8.0,26 400×g离心式5 min。纯净水、调节p H后的3%甲酸、10%酒精试品立即取上清液气相,95%酒精试品自来水稀释液2.5倍后再用HPLC-FLD法检验,与此同时配置相匹配的规范工作中曲线图,保存期判定,外标法峰总面积定量分析。选用Excel 2007手机软件创建数据库和制作转移量发展趋势曲线图。
1.2.4 HPLC-FLD检验标准
离子交换柱:Waters Symmetry C18 (250 mm×4.6 mm,5.0μm);流动性相A:含25 mmol/L TBA的工业甲醇-溶液(5∶95,V/V),用三乙胺将p H值调至8.0;流动性相B:乙腈-甲醇溶液(2∶3,V/V);流动速度:1.0 m L/min;梯度方向过柱程序流程:0~2 min,50%~60%A;2~12 min,60%~70%A;12~17 min,70%~80%A;17~19 min,80%~95%A;19~23 min,95%~50%A;23~25 min,50%A;柱温:35℃;进样量:20μL;FLD探测器:激起光波长350 nm,发送光波长430 nm。
1.2.5 C.I.220在不一样浸水的时间和气温下的转移实验
C.I.220因价格低且美白特性平稳,在造纸业运用比较普遍,在食品包装纸中高诊断率、高含量状况更为突显,因此本分析选择同一份C.I.220呈阳性的典型性试品开展转移实验,较为转移時间和环境温度对C.I.220转移量的危害。设定泡浸溫度为20、30、40、50、60、70、80、90℃,依照上述情况方式检验4种食品类模仿物中C.I.220的转移量。设定泡浸的时间为0.5、1、2、3、6、8、12、16、24、48、72 h,为仿真模拟食品类在不一样环境温度下的储存状况,各自在20、40、60℃开展特殊时间段的转移实验,再依照上述情况方式检验4种食品类模仿物中C.I.220的转移量。
2 結果
2.1 4种食品类模仿物中DSD-FWAs转移量
纯净水、3%甲酸、10%酒精和95%酒精4种食品类模仿物中验出C.I.220、C.I.24、C.I.210、C.I.85、C.I.113、C.I.264、C.I.353和C.I.357。在同样转移溫度和時间下,不一样类型食品类模仿物中8种DSD-FWAs转移量不一样,转移量从大到小先后为10%酒精、纯净水、3%甲酸和95%酒精。C.I.220、C.I.85、C.I.113和C.I.357在3%甲酸中的转移量低于纯净水和10%酒精的1/2。4种食品类模仿物中C.I.220的诊断率和转移量均最大。C.I.220在10%酒精和纯净水中的转移量是95%酒精中的500~2 000倍。见表1。
2.2 不一样泡浸溫度C.I.220转移量较为
C.I.220在4种食品类模仿物中均有总混,转移量从大到小先后为10%酒精、纯净水、3%甲酸和95%酒精。泡浸溫度在20~90℃内,伴随着气温上升,4种食品类模仿物中C.I.220转移量均提升;泡浸溫度为20~30℃时,C.I.220的转移量转变并不大;泡浸溫度为30~60℃时,C.I.220转移量呈迅速增长的趋势;泡浸溫度>60℃时,C.I.220转移量增长的趋势缓解。见图1。
2.3 不一样浸水時间C.I.220转移量较为
4种食品类模仿物中,C.I.220在20℃、40℃和60℃的泡浸溫度下,前期转移量迅速升高,随時间增加趋于平稳,且溫度越高,转移速率越快,C.I.220转移量趋向均衡常用的时间越少。见图2。
3 探讨
科学研究数据显示,10%酒精中DSD-FWAs的转移量较大,次之为纯净水,与10%酒精相对性于纯净水透过打印纸张的水平更强相关;DSD-FWAs在弱酸性情况下磺酸基会以酸的方式存有,减少其溶解度,因而3%甲酸的转移量相比较小;95%酒精中转移量最少,很有可能与DSD-FWAs具备水溶,不容易往脂质食品类转移相关。
C.I.220转移量随泡浸溫度上升而提升,很有可能与溫度上升后,给予给化学物质转移的力量也随着提升相关。纪水琳[17]研究发现食品包装纸中的增白剂转移受气温危害,与本分析结论一致。伴随着浸水時间的增加,C.I.220转移量呈迅速升高后稳定发展趋势,溫度越高转移速率越快,转移量保持稳定常用的时间段越少,说明转移溫度和转移速率互相影响,溫度越高物质的量浓度的热扩散系数越大,转移越快,与以往科学研究高分子材料包装制品中别的污染源的转移危害规律性同样。食品包装纸增白剂的转移量与包装设计的热扩散系数、品质等的关联性尚需进一步科学研究。
食品包装纸中的DSD-FWAs存有转移个人行为,溫度、包裝時间及食品类类型对DSD-FWAs转移量有明显危害。提议日常日常生活勿立即加温含有包装袋的食品类,或用包装袋盛装高溫食品类;降低应用一次性包装袋,如应用切勿长期储存食材;标准食品包装纸的贮存标准,提升对食品包装纸中增白剂的监测及管理方法,为住户食品卫生安全给予确保。