2.5加标回收实验

取1mg/mL混和标准物质水溶液50、200uL、1.0mL于10mL容量瓶中，用工业甲醇各自稀释液成5.0、20.0、100.0ug/mL三个浓度梯度的混和标准物质水溶液。每一种栽培基质做低、中、高三个浓度值加标：每一个梯度方向取200uL混和标准物质水溶液各自添加胶襄、片状和片剂空缺栽培基质试品里将片状、片剂和胶襄(內容物)试品细腻碾磨，获得匀质试品后称重，称量0.1000g上下试品于100mL容量瓶中，添加工业甲醇适当，超声波获取30min，制冷至室内温度，用工业甲醇滴定剂至标尺，混匀，静放，取上清液经0.22μm有机滤膜过虑，取渗沥液被测。若呈阳性试品浓度值超过线形范畴则用工业甲醇按一定占比稀释液后再测。每一个梯度方向检验三组平行面试品。离子交换柱：PhenomenexKjneLex-C₁₈离子交换柱，规格型号50mm×2.1mm，2.6μm；柱温：40℃；流动性相：A为乙腈，B为10mmol/L乙酸铵溶液；梯度方向过柱：0～7min，10％A～90％A，7～8min，90％A，8～8.1min，90％A～10％A，8.1～10min，10％A；流动速度：250μL/min；进样量：1μL。离子源：TurboV电喷雾器离子源(ESI)；逐行扫描：正、空气负离子与此同时扫描仪，按时多反映检测→信息内容依赖感获得→加强型子离子扫描仪(ScheduledMRM→TDA→EP)；扫描仪范畴：50～650Da；气帘气(CUR)：30psi；撞击气(CAD)：High；喷雾器工作电压(IS)：5500V/-4500V；离子源溫度：550℃；做雾化气(GASl)：55psi；輔助气(GAS2)：55psi开展加标回收率测量。30种总体目标化学物质加标回收率及相对性相对标准偏差(RSD)，结果显示，30种化学物质的利用率在84.5％～104.7％中间，RSD均低于5.0％，加标回收实验精度优良。

2.6精度和标准物质水溶液可靠性实验

精准汲取50μL混和标液将30种违规加上药品各自称量约10mg，放置10mL容量瓶中，11种那非类标准物质中添加一定量的乙腈超声波融解后滴定剂，其他标准物质添加一定量工业甲醇超声波融解后滴定剂，均配置成浓度值约为1mg/mL的标准物质贮备液，并存放于-4℃冰柜中。
混和标准物质溶液的配制：各自精准汲取30种标准物质贮备液适黄于一个100mL容量瓶中，用工业甲醇稀释液搅拌后滴定剂。使浓度值为1～10μg/mL的混和标准物质水溶液，待应用时进一步稀释液。于10mL容最瓶，用工业甲醇稀释液，配置成含量为5～100ng/mL的混和标液，离子交换柱：PhenomenexKjneLex-C₁₈离子交换柱，规格型号50mm×2.1mm，2.6μm；柱温：40℃；流动性相：A为乙腈，B为10mmol/L乙酸铵溶液；梯度方向过柱：0～7min，10％A～90％A，7～8min，90％A，8～8.1min，90％A～10％A，8.1～10min，10％A；流动速度：250μL/min；进样量：1μL。

离子源：TurboV电喷雾器离子源(ESI)；逐行扫描：正、空气负离子与此同时扫描仪，按时多反映检测→信息内容依赖感获得→加强型子离子扫描仪(ScheduledMRM→TDA→EP)；扫描仪范畴：50～650Da；气帘气(CUR)：30psi；撞击气(CAD)：High；喷雾器工作电压(IS)：5500V/-4500V；离子源溫度：550℃；做雾化气(GASl)：55psi；輔助气(GAS2)：55psi持续气相6次，测量30种化学物质定量分析正离子质问潜峰总面积的相对性相对标准偏差(RSD)。将浓度值为5～100ng/mL的混和标液在遮光冷冻0、1、2、4、8、12、24h后各自离子交换柱：PhenomenexKjneLex-C18色谱柱，规格型号50mm×2.1mm，2.6μm；柱温：40℃；流动性相：A为乙腈，B为10mmol/L乙酸铵溶液；梯度方向过柱：0～7min，10％A～90％A，7～8min，90％A，8～8.1min，90％A～10％A，8.1～10min，10％A；流动速度：250μL/min；进样量：1μL。

离子源：TurboV电喷雾器离子源(ESI)；逐行扫描：正、空气负离子与此同时扫描仪，按时多反映检测→信息内容依赖感获得→加强型子离子扫描仪(ScheduledMRM→TDA→EP)；扫描仪范畴：50～650Da；气帘气(CUR)：30psi；撞击气(CAD)：High；喷雾器工作电压(IS)：5500V/-4500V；离子源溫度：550℃；做雾化气(GASl)：55psi；輔助气(GAS2)：55psi方式检验，以获取的30种日标物定量分析离子对质谱分析冈峰而积测算其RSD。结果显示，本方式中30种违规加上药品的精度(RSD)为0.8％～5.6％，均低于6％，精度优良，且混和标准物质水溶液在24h内平稳。

2.7试品检验

选用本方式对50批号消除疲劳类和提高睡眠质量类保健产品开展检验，外标法定量分析。试验数据显示，验出呈阳性试品共8批号，定量分析結果见表5。每批号呈阳性试品最少与此同时验出二种违规加上药品，在其中验出数最多的化学物质是硝西泮和炯酸，各验出5批号，次之是他达那非，共验出3批号，氯硝西泮、文法拉辛、硫代艾地那非各验出2批号，氯苯那敏验出1批号。全部呈阳性试品EPI谱图均历经EPI数据库查询(2.3)核对确诊，以Fit、RevFit和Purity三个主要参数表明查找結果，其标值反映与总体目标化学物质的搭配水平。在其中FiL(F)意味着正符合率，即标准物质谱峰与试品谱峰的相似性，最高值为100，值越大表明是该化学物质的概率越大；RevFit(R)意味着反符合率，即试品谱图与标准物质谱图的相似性；Purity(P)意味着纯净度，是综合性前二种結果得到的标值，即试品谱图与数据表中的标准物质谱图之问在质量数、进化速率等主要参数层面的相似性。EPI数据库查询搜库結果中总体目标化学物质依照P值从大到小的排列顺序；一部分呈阳性试品质谱分析对比分析见图3。

3结果

本试验选用高效率液相色谱仪-三重四极杆复合型正离子阱质谱分析(HPLC-QTRAP-MS)对消除疲劳类和提高睡眠质量类保健产品中30种违规加上药品创建了快速检测方式。在8min之内完成了对30种化学物质的检验。该方式采用乙腈-10mmoL/L乙酸铵水溶液做为流动性相，PhenomenexKinetexC18(50mm×2.1mm，2.6μm)柱为离子交换柱实现分离出来；采用按时多反映检测(SchedulenedMRM)方式下的正、负离转换方法开展定量分析检测分析；采用按时多反映临测(ScheduledMRM)-信息内容依赖感收集(IDA)-提高子离子扫捕(EPI)逐行扫描，在定性分析的与此同时得到3个工作能力等级的二级残片正离子质谱图复合型而成的加强型二级残片正离子(EPI)质谱图，创建30种化学物质的EPI数据库查询，开展判定确诊。

本方式选用正空气负离子与此同时逐行扫描，能够一起检验30种违规加上药品，加速了检查速率；挑选ScheduledMRM收集方法，取得最好色谱仪峰开展定性分析，提升 了检验敏感度和定量分析精确性；创建了EPI数据库查询用以呈阳性确诊和结构特征，保证了判定精确性；提升了搜库核对流程，设定操作系统全自动转换正离子阱方式，线上收集EPI图普，测算核对結果，减少剖析时问，加速判定速率。本方式达到了一针气相与此同时对30种违规加上药品开展定量分析、判定和确诊，具备扩散系数大、速度更快、实际操作简单、敏感度高、精确性强能的特性，为新时期的保健品管控给予合理的服务支持。