食用色素可分成天然色素和人造黑色素两类。天然色素来自小动物和绿色植物,对身体伤害较小,但天然色素价钱高,在食品工业、存储环节中非常容易掉色和掉色。原花青素是最首要的天然色素。原花青素(Anthocyanidin)又叫花色素,是一类普遍出现于绿植中的水溶黑色素,属黄酮素化学物质,是组成花朵和果子色调的关键黑色素之一。原花青素一词根于Marguart在1853年对矢车菊花瓣中深蓝色提取液的取名,是一类化学物质的统称。现阶段,已发觉并获得科学研究的原花青素有大花天竺葵黑色素(Pelargonidin)、矢车菊素(Cyanidin)、芍药花黑色素(Peonidin)、飞燕草黑色素(Delphinidin)、喇叭花黑色素(Petunidin)和锦葵黑色素(Malvidin)等6类。
天然色素与生成黑色素对比安全系数高,且具备一定的营养价值和药用价值。现阶段原花青素所具备的防衰老、抗氧化性、抗基因突变、抑止肿瘤干细胞产生、防止心血管病症、保护肝脏、减少DNA空气氧化危害、降血脂等多种多样生理作用已取得世界认同。原花青素类化合物可溶强电解质、工业甲醇、酒精、稀碱或稀碱等极性溶剂,是至关重要的食用色素。生成黑色素成本费便宜,颜色艳丽,特性平稳,便于色调,上色力好,方便使用,已在食品行业中获得普遍应用。生成黑色素多是以中温煤焦油中的苯甲醛为原材料而生成的,因此又称之为“中温煤焦油黑色素”或“苯甲醛黑色素”,归属于甲酰胺类物质,可造成 中毒的表现并有至癌功效,很多我国提升了对服用生成黑色素的应用管理方法。
现阶段主要是采取的获取办法有热逆流获取法、超声波法、微波加热法、超临界萃取CO2萃取原理。常见于原花青素类化合物剖析的办法具体有紫外线-可见光谱法(UV)、高效液相色谱色谱法(HPLC)、质谱分析技术性(MS)、磁共振波谱法(NMR)、纸层析法(PC)、薄层层析法(TLC)、毛细血管区带电泳原理法(PCE)、红外线光谱图法(IR)和近红外光谱仪光谱图法(NIR)等,这种办法均有分别的优点和局限。传统式的检验黑色素的办法有国家行业标准要求的液相色谱法(HPLC)、超高效液相色谱色谱法(UPLC)、高效率液相色谱仪一质谱分析联使用方法(HPLC—MS)、毛细管电泳法、胶束毛细血管色谱法、二阶导数光谱法和紫外线光度法等,这种办法均需技术专业技术人员在技术专业试验室里进行,现场采样长,花费较高,不可以达到日常食品类当场快速检测的要求。急缺产品研发一种迅速并适用人力加上着色剂和纯天然原花青素鉴别的当场检查的统计分析方法,为操纵生成黑色素乱用的食品类流人销售市场给予合理的检验方式,是现如今日常卫生监督所稽查工作上必须处理的主要难题。
纯天然原花青素带有黄酮类构造,和配位糖基化构造,尽管展现出不一样色调,可是在未溶解的标准下,黄酮类的共轭点构造被糖基化构造遮盖,黄酮类原来弱共轭点性、莹光性消退。而人造黑色素和染剂带有甲酰胺正已烷,或是甲酰胺萘环类构造,在一般状况下主要表现出一定的共轭点特性和构造。彻底能够按照两大类物质结构特性不一样,迅速区别,辨别食品类中能否加上生成黑色素替代纯天然原花青素。
室内温度离子液体具备构造可制定性,依据其不一样构造,能够 极迅速的吸咐融解与其说构造类似的化学物质。因此设计方案生成一种高共轭点型离子液体,其具备目的性的吸咐人造黑色素而不吸咐纯天然原花青素的特点。并将该离子液体运用在原花青素造假人造黑色素的快速检测中。
苯甲酸:优级纯,上海市麦克林生物化学高新科技有限责任公司;苄基氯:优级纯,上海市麦克林生物化学高新科技有限责任公司;六氟磷酸钾:分析纯,阿拉丁试剂上海市有限责任公司;乙酸丁酯:色谱纯,北京市百灵威高新科技有限责任公司;工业甲醇:色谱纯,北京市百灵威高新科技有限责任公司;红提暗紫色黑色素服用添加物:液态,广东省东莞市添之彩食品加工厂;含原花青素的试品包含野生黑枸杞、黑豆、果汁饮品、野生黑枸杞饮品、红酒等试品:在甘肃兰州每个商场、以简单随机抽样的方法收集各种试品。
1.2 仪器设备与机器设备
液相色谱:安捷伦1260型,配二级管列阵探测器,安捷伦科技有限责任公司;紫外线光度计:723-PC型,上海市恒平仪器设备有限责任公司;离心脱水机:RX-II型,缔妍我国仪器设备有限责任公司。
生成1-辛基-3-羟基咪唑六氟聚磷酸盐离子液体。
称量1-辛基-3-羟基咪唑六氟聚磷酸盐1g,2,3-萘二胺8.0g,苯甲酸8.0mL,放置圆底烧瓶中搅拌,70℃加温流回,拌和1h,获得混和反映水溶液。添加15mLpH为2的硫酸溶液提纯以上混和反映水溶液,反复3次。合拼盐酸溶液。用10%氢氧化钠溶液溶液调整pH为10±0.5,这时会进行析出乳白色结晶状沉积。过虑获得厌氧颗粒污泥。用50%的酒精溶液将厌氧颗粒污泥重结晶,干躁,获得乳白色纤维状结晶,即是萘并咪唑。
称量萘并咪唑16.0g,苄基氯12.0g,40%氢氧化钠溶液40mL,四丁基溴化铵4g做为相转金属催化剂,放置圆底烧瓶中搅拌,100℃加温,拌和,流回3h。反映结束后,将混和生成物制冷至室内温度,旋蒸,获得厌氧颗粒污泥。将厌氧颗粒污泥溶解50mL乙酸丁酯中,向乙酸丁酯水溶液中添加30mL超纯水系统,涡流波动2min清洗乙酸丁酯。静放分层次后,并弃去下一层水相,反复以上超纯水系统清洗流程一次,获得的乙酸丁酯水溶液于60℃挥干有机溶液,获得淡黄色粉末,1-苄基萘并咪唑,干躁秤重25.34g,成品率94.07%。
称量1-苄基萘并咪唑22g,溴乙烷9g,放置圆底烧瓶中,添加50mL乙腈,搅拌,75℃加温,拌和,流回8h。反映结束后,将混和生成物制冷至室内温度,添加20mL正己烷,涡流波动2min清洗混和生成物,静放分层次,弃去顶层正己烷相,反复以上正己烷清洗流程一次,获得的水溶液于60℃挥干有机溶液,获得淡黄色粉末,1-苄基-3-乙基萘并咪唑溴化盐,干躁秤重27.21g,成品率88.10%。
称量1-苄基-3-乙基萘并咪唑溴化盐20g,溶解50mL超纯水系统中,添加10.0g六氟磷酸铵,放置烧瓶中,拌和2h。旋蒸,获得淡黄色粉末,将所有淡黄色粉末溶解50mL工业甲醇中,添加5g活性碳褪色,60℃挥干有机溶液后,获得白色粉末,1-苄基-3-乙基萘并咪唑六氟聚磷酸盐,干躁秤重27.63g,成品率92.10%。1.3.3混和离子液体制取称量1-辛基-3-羟基咪唑六氟聚磷酸盐10g,1-苄基-3-乙基萘并咪唑六氟聚磷酸盐10g,放置鸡胗瓶中,添加工业甲醇50mL,振摇搅拌。80℃转动挥发1h。获得没有颜色全透明粘稠的液态,获得混和离子液体。
将玻纤过滤纸剪裁成5cm长,1cm宽的小纸条。将小纸条侵润在混和离子液体中,超声波解决30min,放置微波炉加热中200W,加温5min。将小纸条捞起来,擦拭过滤纸表层液态,获得原花青素迅速检测试纸。
称量固体试品5.0g,添加20mL纯净水,开水浴获取10min,制冷至室内温度,汲取萃取液2mL,添加纯净水10mL,获得有色彩且通透的试品液,将试小纸条一端侵润在试品液中,维持30s后取下观查着色转变。