一、拟除虫菊酯灭虫剂简述

拟除虫菊酯是仿纯天然除虫菊素生成的有机化学灭虫剂，不但具备纯天然除虫菊素的除虫活力高及明显的打倒功效与在地理环境容易溶解的特性，并且在除虫感病及对日光的可靠性层面均好于纯天然除虫菊素，普遍用以粮食作物虫害和环境卫生虫害的预防。

（一）获取方式

动物与植物和自然环境中拟除虫菊酯灭虫剂残余的获取一般选用加有机溶液、机构捣烂、震荡获取，常见的有机溶剂有：正己烷、乙醚、甲苯、乙腈以及混和有机溶剂。试品中拟除虫菊酯灭虫剂残余的获取，不一样的试品应用可用的有机溶液。

水果蔬菜类试品选用甲苯、乙醚、甲苯乙醚、甲苯-正己烷、乙醚-医用乙醚、正己烷、乙腈、乙腈-水、乙酸丁酯、乙酸丁酯-环己烷、二氯甲烷等

粮谷物试品选用乙醚、正己烷、甲苯～乙醚、乙腈-水、甲苯-水等

荼叶试品选用甲苯-乙醚、甲苯-正己烷、苯等

香烟试品选用乙醚、正己烷、正己烷-乙酸丁酯、甲苯-乙醚、乙腈、乙腈-水等

中草药试品选用乙醚、甲苯-乙醚等

水试品选用乙醚、正己烷

土壤层试品选用乙醚、正己烷、甲苯-乙醚、乙醚-医用乙醚、乙腈、乙腈-水等

动物组织试品选用乙醚、正己烷、甲苯-乙醚、乙腈、乙腈-水、乙腈-酒精等

除有机溶剂获取法外，超临界萃取获取也是一种合理的方式。超临界萃取获取，高效率、用时短，剖析周期时间在1h之内。Nguyen等曾用超临界萃取CO₂获取动物组织中胺菊酯、氯菊酯、百树菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯等拟除虫菊酯灭虫剂

（二）净化处理方式

一般选用柱色谱仪净化处理，常见的吸收剂有：弗罗里硅土、三氧化二铝、硅橡胶等。在其中最常见的是弗罗里硅土，次之是中性化三氧化二铝。用以各种各样净化处理柱过柱拟除虫菊酯灭虫剂残余的有机溶液如下所示：

弗罗里硅土（Florisil）及弗罗里硅土固相萃取小柱选用的有机溶液为乙酸丁酯-乙醚（5∶95）、乙酸丁酯-乙醚（10∶90）、乙酸丁酯-乙醚（20∶1）、正己烷甲苯（90∶10）、医用乙醚-正己烷（6∶94）。

中性化三氧化二铝选用的有机溶液为乙醚、医用乙醚-正己烷（6∶94）。

中性化三氧化二铝-弗罗里硅土选用的有机溶液为乙酸丁酯-乙醚（5∶95）、二氯甲烷-乙酸丁酯-乙醚（35∶10∶55）、乙醚-甲苯（4∶1）。

弗罗里硅土-硅橡胶选用的有机溶液为医用乙醚-乙醚（20∶80）。

活性碳-中性化三氧化二铝选用的有机溶液为正己烷-甲苯（2∶1）。

弗罗里硅土-活性碳使用的有机溶液为乙醚-乙酸丁酯（95∶5）。

Biobeads SX-3疑胶选用的有机溶液为环己烷-二氯甲烷（1∶1）、环己烷-乙酸丁酯（1∶1）。

Sep-Pak硅橡胶柱 Sep-Pak硅镁柱选用的有机溶液为甲苯一正己烷（3∶97）。

（三）测定法

气象色谱仪是当前测量拟除虫菊酯残余的具体方式，探测器大多数应用电子器件捕捉探测器（ECD）、质谱分析（MS）探测器等。常见的离子交换柱有：10％SE-30/Chromosorb W AW DMCS（80～100目）、3％OV-101/Chromosorb Q（80～100目）、2％OV-101/Chromosorb WAW DMCS（60～80目）、3％OV-101/Chromosorb W AW DMCS（80～100目）、2％OV-17/OV-101（2∶1，m/m）Chrc）mosorb W HP AW DMCS（80～100目）、6％QF-1/Chro-mosorb W AW DMCS（60～80目）、5％OV-101/Chromosorb W AW DMCS（60～80目）、2％OV-101～OV-17（1∶2）/Chromosorb W AW DMCS（80～100目）等添充柱，及其HP-5、HP-17、OV-101、DB-5 MS、DD5、DDl701、PE-5、HP-1701、BP-1等毛细管柱。

二、氰戊菊酯的残余剖析

（一）方式基本原理

动物与植物机构中残存的氰戊菊酯，用己烷-等保获取，等保自来水分派除去后，动物组织和含植物油脂农业产品的己烷萃取液用乙腈分派脱油，再用己烷分派后，以活性的弗罗里硅土柱净化处理。而对非含脂质农业产品则不历经乙腈分派而立即净化处理。针对土壤层试品，用甲苯-己烷获取，经有机溶剂互换分派入己烷后，用活性的弗罗里硅土净化处理。针对水试品，立即用己烷分派获取，根据弗罗里硅土柱净化处理。最终，以气相色谱电子器件捕捉探测器（GC-ECD）测量。

（二）试品解决

1、获取

（1）非人体脂肪类农业产品及动物组织试品中氰戊菊酯的获取：称重10～50g试品，放置匀浆机内，添加200mL己烷一等保（3∶1），快速匀浆获取1～3min。针对含水量丰富多彩的农业产品，萃取液立即过虑于250mL分液漏斗。针对动物组织试品和黄豆这类的含脂试品，则根据离心分离机，把顶层发酵液迁移至250mL分液漏斗。在每一个分液漏斗里添加100mL水，当心震荡1min，弃下一层水相。另采水清洗己烷层2次，每一次100mL，便于洗祛除全部的等保。洗去等保后，试品对溶液的比例相当于被提炼的试样量除于150（己烷的量，mL）。针对含水量丰富多彩的试品，选用离子交换柱净化处理。针对其他类型的试品，选用液液分派。

（2）动物脂肪试品中氰戊菊酯的获取：称重10～20g试品，放置匀浆机内，添加200mL己烷和20g无水硫酸钠。快速匀浆获取1min后，静放过虑，用500mL锥型蒸发皿搜集渗沥液。另取200mL己烷反复获取，合拼渗沥液。向样品瓶里添加3～4粒活性碳，在水浴匕浓缩至50～75mL。随后，迁移至100mL标尺容量瓶，并且用己烷清洗样品瓶及活性碳，洗剂迁移至标尺容量瓶内，最终，用己烷稀释液至100mL，再用液液分派净化处理。

（3）土壤层试品中氰戊菊酯的获取：称重50g有象征性的试品，放置离心式瓶里，添加150mL甲苯-己烷（1∶1），用超音波产生器获取2min后，离心分离机。将上清液落于500mL锥形瓶里，固体物质仍留到瓶里，再添加100mL甲苯-己烷（1∶1），充足震荡，反复以上离心分离机。随后，向合拼的试品水溶液里添加3～4粒活性碳，在水浴上浓缩至30～40mL。再添加200mL己烷，再次浓缩至30～40mL，并迁移到100mL标尺容量瓶，用己烷将容积调为80mL。自此，迁移至250mL分液漏斗，添加100mL水，震荡1min后，静放分层次。弃去下一层水相，用100mL标尺容量瓶，接受己烷萃取液，并将容积调为100mL，再用离子交换柱净化处理。

（4）水质采样中氰戊菊酯的获取：氰戊菊酯的疏水性很强，存有于水溶液时，它迅速地吸咐于器皿内壁或固态颗粒上。因而使用时要需注意。在剖析以前要称重样品瓶和试品，把试品（一般200～250mL）倒进500mL分液漏斗里，向样品瓶添加20mL甲苯，并强烈震荡。再添加50mL己烷，强烈震荡。随后，迁移至带有水质采样的分液漏斗，再再次震荡最少2min。

把下一层水相弃掉，浓缩己烷萃取液至1～2mL。再用离子交换柱净化处理。

（5）乳、鲜奶油或植脂奶油试件中氰戊菊酯的获取：试品用二氯甲烷获取后，用甲苯再获取一次，甲苯萃取液用己烷获取。将二氯甲烷和己烷萃取液合拼，挥发去除有机溶剂，剩下的人体脂肪提取液经称重后溶解己烷中，再与乙腈分派，乙腈相用己烷清洗后，添加NaCl和水，残余物再反获取到己烷中，经活力弗罗里硅土柱净化处理后供气相色谱电子器件捕捉探测器（GLC-ECD）测量。

2、净化处理

（1）液液分派：把非常2g试品的己烷萃取液（动物脂肪和食用油试品取非常1g的萃取液）迁移至250mL分液漏斗，并加补己烷，使总容积为50mL。再加微信好友己烷饱和状态过的乙腈100mL，强烈震荡1min。把乙腈层排进另一个250mL分液漏斗，弃掉己烷层（顶层）。

随后，向乙腈看中添加50mL己烷，强烈震荡后静放分层次，并把乙腈层排进一个含几颗活性碳的锥型蒸馏瓶，在水浴上浓缩至20～30 mL。再逐个添加多份100mL己烷，并浓缩至不会再有乙腈残留。最终，用空气浓缩至大概3mL，再用离子交换柱净化处理。

（2）离子交换柱净化处理：在离子交换柱的底端添加1cm高的无水硫酸钠，然后添加6g己烷匀浆过的活性弗罗里硅土，其上端加上1cm高的无水硫酸钠，将过多的己烷排出来，至液位距柱顶0.2～0.3cm。对历经获取或液液分派净化处理的标准溶液，取非常试品1g或2g（水质采样200~250g）的等份添加离子交换柱内。待标准溶液渗透到以后，另取5mL己烷清洗。然后，再添加50mL己烷，使之以2滴/s的速率淋出，并弃掉这一部分清洗液。随后，取含5％（V/V）乙酸丁酯的己烷50mL加人柱内，以相同的速率过柱氰戊菊酯，并浓缩到合适气相色谱分析测量的容积。

（三）测量标准

气相色谱选用电子器件捕捉探测器。离子交换柱为OV-101毛细管柱（长30m，內径0.32mm，膜厚0.25μm）或相近者。实际操作标准，柱温为280℃，气相口溫度为280℃，探测器溫度为300℃，载气（N2）流动速度为1mL/min。