2.2高反映溫度对氧放射性核素构成的危害

国家标准物质GBW04409在差异反映溫度下的氧放射性核素构成转变见图2（a）。从图上能够看得出，当反映溫度在550～675℃范围内，国家标准物质GBW04409经氟化反映释放出来O2的δ18OV-SMOW测量值遍布区域比较平稳，关键集中化在10.4‰～11.8‰，均值为11.12‰±0.38‰（n=90，去除了一个出现异常值），贴近最佳值（11.11‰±0.06‰），精确度相对性不错；当环境温度高过700℃之后，δ18OV-SMOW转变范畴明显扩大，遍布在10.8‰～26.8‰范畴，均值为19.07‰±4.93‰（n=19），造成显著正误差，避开国家标准物质最佳值，剖析結果精确度较弱。每一件国家标准物质GBW04409在差异反映溫度下测量的O2产出率与放射性核素构成对应关系见图2，能够看得出，产出率与氧放射性核素值具备非常好对应性，产出率转变在基础理论测算值的2%范畴内，可得到较为准确的氧放射性核素結果；产出率转变超出基础理论测算值的2%范畴后，氧放射性核素剖析結果精确度较弱。

在较高的反映溫度标准下，造成 O2产出率明显稍低关键有下列几类很有可能：①在高溫条件下，镍管式反应器内的BrF5及其反映产生的O2以及他副产品如BrF3、SiF4都以气体方式存有，具备较高的内一部分压，对管式反应器的密闭特性有更多规定，若密封性特性下降，很有可能造成O2以及他副产品向外释放出来；②氟化反映所施放的O2与其它化学物质在高溫情况下产生化学变化，转化成了金属氧化物；③矿物质内的氧未被释放出来彻底，即反映不彻底、不完全。

在制样设备中，镍管式反应器在金属材料螺帽推动下根据压挤聚四氟乙烯密封圈连接制样系统软件并完成真空泵密封性，金属材料螺帽外界套上控温制冷冷却循环水对密封垫开展维护。制冷水循环系统温度控制精密度为±0.5℃，在开展高溫氟化反映时设置制冷冷却循环水溫度为23℃，此溫度远小于聚四氟乙烯密封圈承受溫度（250℃），因而，在化学反应历程中导致镍管式反应器内汽体向外自由散发的几率极低，能够 清除以上造成 O2产出率明显降低的第①种很有可能。

BrF5具备较强的还原性，高溫下基本上能与全部含氧量矿物质开展反映。在开展岩层或矿物质BrF5法氧放射性核素试品配制环节中，一般按反映需要5倍的BrF5量充注。因而，在高溫氟化反映历程中所施放的O2在过多BrF5自然环境下转化成别的金属氧化物是不太可能的，能够 清除以上造成 O2产出率明显降低的第②种很有可能。

清除以上造成 O2产出率明显稍低的第①、②种很有可能，必须 对第③种很有可能开展研究剖析，给予试验根据明确发生产出率稍低的缘故，有利于创建岩层或矿物质BrF5氧放射性核素构成统计分析方法的反映溫度标准。

2.三分次氟化反映对氧放射性核素构成的危害

根据高溫氟化反映试验发觉，每一个镍管式反应器内的国家标准物质在开展氧放射性核素试品配制环节中，氟化反映所施放的O2与运用线性相关式（P=107.38*m，相关系数rR2=0.9857）测算的气体压强大多数相距几十乃至好几百帕。具体释放出来的O2与按线性方程测算的气体压强相距越大，δ18OV-SMOW值越偏正。对产出率不够的镍管式反应器在没有填装试品的情形下开展二次氟化反映，結果发觉仍有O2释放出来，而且所施放的O2与第一次氟化反映按线性方程测算相距的O2汽体量十分贴近。对第二次氟化造成的O2开展搜集测量其氧放射性核素构成，其δ18OV-SMOW值显著偏负。以上试验结果显示：在较高的反映溫度（高过700℃）标准下，即便按试件完全反应需要5倍的BrF5量充注，依然会发生试件氟化反映不彻底状况，导致O2产出率稍低，进而造成氧同位素分馏，而且δ18OV-SMOW值造成正误差，很有可能在高溫氟化反映中最开始释放出来的O2更聚集18O；未反映彻底的试件相对性于所有试件早已比较较少，第二次氟化反映历程中仍按所有试件完全反应需要5倍的BrF5量充注，保证剩下试件可以反映彻底，因为在第一次氟化反映中所施放的O2更聚集18O，剩下试件中的氧应亏本18O，与真实检测的δ18OV-SMOW結果偏负相符合。